1,4-bis{4-[N,N-di(4-methoxyphenyl)amino]phenylethynyl}(2,5-dimethyl)benzene | 866864-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,4-bis{4-[N,N-di(4-methoxyphenyl)amino]phenylethynyl}(2,5-dimethyl)benzene
• 英文别名: 4-[2-[4-[2-[4-(4-methoxy-N-(4-methoxyphenyl)anilino)phenyl]ethynyl]-2,5-dimethylphenyl]ethynyl]-N,N-bis(4-methoxyphenyl)aniline
• CAS: 866864-08-6
• 化学式: C₅₂H₄₄N₂O₄
• 分子量: 760.932
• InChiKey: BNKXPMCKNHAVIU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.1
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis{4-[N,N-di(4-methoxyphenyl)amino]phenylethynyl}(2,5-dimethyl)benzene 在 氯化锑(V) 作用下， 以 硝基苯 为溶剂， 生成 pMe monoradical cation
  参考文献：
  名称：

  间位和对位共轭混合价化合物中的空穴转移过程：桥取代基和溶剂动力学的不可预见的影响

  摘要：

  为了解决供体取代基是否可用于加速以对位或间位连接到中心苯桥的氧化还原位点之间的空穴转移 (HT) 的问题，我们研究了基于三芳胺氧化还原中心的三个系列混合价化合物通过对位和间位的炔烃间隔基连接到苯桥上。桥上的电子密度由具有不同电子供体或接受特性的取代基调节。通过分析光谱和 DFT 计算，我们表明 HT 性质与其中一个元系列的桥取代基无关，而供体取代基可以强烈降低对系列情况下的内在势垒。形成鲜明的对比，温度依赖性 ESR 测量表明，在对位情况下，强供体取代基的表观势垒和 HT 速率均显着增加。这是由于 HT 机制从过渡态理论描述的机制到溶剂动力学控制的机制发生了前所未有的取代基依赖性变化。对于具有缓慢纵向弛豫的溶剂（PhNO2、oDCB），这通过介电弛豫过程增加了对本征势垒的额外贡献。在分子轨道系数大的位置将供体取代基连接到桥上可加速间位共轭化合物的 HT 速率，就像对系列一样。这种效果表明，

  DOI：

  10.1021/jacs.7b01650