triflato(tris(2-pyridylmethyl)amine)cobalt(II) triflate | 1370470-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: triflato(tris(2-pyridylmethyl)amine)cobalt(II) triflate
• CAS: 1370470-36-2
• 化学式: C₂₀H₁₈CoF₆N₄O₆S₂
• 分子量: 647.502
• InChiKey: BIWGQPUTYGFLER-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(tris(2-pyridylmethyl)-amine)Fe(MeCN)₂](trifluoromethanesulfonate)₂ 、 triflato(tris(2-pyridylmethyl)amine)cobalt(II) triflate 、 乙腈 生成
  参考文献：
  名称：

  Iron–molybdenum-oxo complexes as initiators for olefin autoxidation with O₂

  摘要：

  [(TPA)Fe(MeCN)2](OTf)2与[nBu4N](Cp*MoO3)反应生成了新型四核复合物[(TPA)Fe(δ-Cp*MoO3)]2(OTf)2，即 1，其矩形[MoâOâFeâOâ]2 内核含有高自旋铁（II）中心。事实证明，1 是顺式环辛烯与 O2 自氧化生成环辛烯环氧化物的高效引发剂/（预）催化剂。为了测试 1 在这方面的基本特征，我们制备了具有锌（II）和钴（II）中心原子的类似物，即[(TPA)Zn(Cp*MoO3)](OTf), 3 和[(TPA)Co(Cp*MoO3)](OTf), 4，事实证明它们没有活性。发现 1 的前体化合物 [(TPA)Fe(MeCN)2](OTf)2 和 [nBu4N](Cp*MoO3) 以及 Cp2*Mo2O5 也没有活性。在没有环辛烯的情况下进行的反应研究表明，1 通过失去 Cp* 配体与 O2 和 PhIO 反应，生成已知阳离子[((TPA)Fe)2(δ-O)(δ-MoO4)]2+ 的三盐酸盐 2。钴类似物 4 与 O2 以不同的方式发生反应，生成[((TPA)Co)2(δ-Mo2O8)](OTf)2, 5，其特点是具有配位化学中新颖的 Mo2O84â 结构单元。化合物[(TPA)Fe(δ-MoO4)]2, 6 与 1 有关，但缺少 Cp* 配体，未能引发环辛烯的自氧化反应。不过，通过包括 Cp2* 热解离在内的实验，排除了 Cp* 自由基引发自氧化的可能性。

  DOI：

  10.1039/c3dt52349g
• 作为产物：
  描述：

  [Co(TPA)Cl]Cl 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 乙腈 为溶剂， 以96%的产率得到triflato(tris(2-pyridylmethyl)amine)cobalt(II) triflate
  参考文献：
  名称：

  Nonprecious Metal Catalysts for Fuel Cell Applications: Electrochemical Dioxygen Activation by a Series of First Row Transition Metal Tris(2-pyridylmethyl)amine Complexes

  摘要：

  A series of divalent first row triflate complexes supported by the ligand tris(2-pyridylmethyl)amine (TPA) have been investigated as oxygen reduction catalysts for fuel cell applications. [(TPA)M2+](n+) (M = Mn, Fe, Co, Ni, and Cu) derivatives were synthesized and characterized by X-ray crystallography, cyclic voltammetry, NMR spectroscopy, magnetic susceptibility, IR spectroscopy, and conductance measurements. The stoichiometric and electrochemical O-2 reactivities of the series were examined. Rotating-ring disk electrode (RRDE) voltammetry was used to examine the catalytic activity of the complexes on a carbon support in acidic media, emulating fuel cell performance. The iron complex displayed a selectivity of 89% for four-electron conversion and demonstrated the fastest reaction kinetics, as determined by a kinetic current of 7.6 mA. Additionally, the Mn, Co, and Cu complexes all showed selective four-electron oxygen reduction (<28% H2O2) at onset potentials (similar to 0.44 V vs RHE) comparable to state of the art molecular catalysts, while being straightforward to access synthetically and derived from nonprecious metals.

  DOI：

  10.1021/ic2026957