((1R,3S,4S,5R,6S,9S)-5-Acetylamino-4,9-bis-benzyloxy-3-hydroxy-2-oxa-bicyclo[3.3.1]non-7-en-6-yl)-acetic acid methyl ester | 174741-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((1R,3S,4S,5R,6S,9S)-5-Acetylamino-4,9-bis-benzyloxy-3-hydroxy-2-oxa-bicyclo[3.3.1]non-7-en-6-yl)-acetic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-[(1R,3S,4S,5R,6S,9S)-5-acetamido-3-hydroxy-4,9-bis(phenylmethoxy)-2-oxabicyclo[3.3.1]non-7-en-6-yl]acetate
• CAS: 174741-97-0
• 化学式: C₂₇H₃₁NO₇
• 分子量: 481.546
• InChiKey: ACEICQQGVFKOLG-KDTLOKLVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1R,3S,4S,5R,6S,9S)-5-Acetylamino-4,9-bis-benzyloxy-3-hydroxy-2-oxa-bicyclo[3.3.1]non-7-en-6-yl)-acetic acid methyl ester 在 lithium hydroxide 、 iodonium(di-γ-collidine) perchlorate 、 四丁基碘化铵 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 N-[(1R,2R,6S,7S,8S,10S,11S,12S)-7-iodo-10-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-oxo-11,12-bis(phenylmethoxy)-5,9-dioxatricyclo[6.3.1.02,6]dodecan-1-yl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  某些笼中三环缩醛在河豚毒素（1）（，）（2）上的武装/解除作用和金刚烷扩展。

  摘要：

  将先前制备的三环酮4转化为河豚毒素的Kishi-Goto合成的高级中间体2a尤其需要裂解内部缩醛。在实现这一目标的过程中，我们遇到了两个主要障碍，一个是由于在酸催化的乙酰水解过程中遇到的武装/解除武装的影响。因此，靠近缩醛部分的酯保护基抑制了切割，例如4→8a和7→8b。尽管相应的醚类似物9a和9b确实进行了乙酰分解，但获得的产物10a和10b分别暴露出第二个障碍，即笼蔽系统易于发生金刚烷基膨胀的可能性。发现后一结果取决于适当定位的亲核取代基的存在。因此11b经历了金刚烷基扩展至12b，但是其C7差向异构体15经历了容易裂解为双环产物16的裂解。作为溶剂分解裂解内部缩醛的替代方法，研究了还原消除。例如，通过标准程序从4获得的化合物28a与锌反应，在保护和皂化后得到γ，δ不饱和羧酸29a，其进行了平滑的碘内酯化。通过自由基过程用羟基（32a-> 32b）代替该产物的碘化物虽然使产率令人失望，

  DOI：

  10.1021/jo951747o
• 作为产物：
  描述：

  N-((1S,3S,4R,5R,6R,7S,8S,10S)-5-Allyl-7,10-bis-benzyloxy-4-iodo-2,9-dioxa-tricyclo[4.3.1.0^3,8]dec-6-yl)-acetamide 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 乙酸酐 、 臭氧 、 乙二醇 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 ((1R,3S,4S,5R,6S,9S)-5-Acetylamino-4,9-bis-benzyloxy-3-hydroxy-2-oxa-bicyclo[3.3.1]non-7-en-6-yl)-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  某些笼中三环缩醛在河豚毒素（1）（，）（2）上的武装/解除作用和金刚烷扩展。

  摘要：

  将先前制备的三环酮4转化为河豚毒素的Kishi-Goto合成的高级中间体2a尤其需要裂解内部缩醛。在实现这一目标的过程中，我们遇到了两个主要障碍，一个是由于在酸催化的乙酰水解过程中遇到的武装/解除武装的影响。因此，靠近缩醛部分的酯保护基抑制了切割，例如4→8a和7→8b。尽管相应的醚类似物9a和9b确实进行了乙酰分解，但获得的产物10a和10b分别暴露出第二个障碍，即笼蔽系统易于发生金刚烷基膨胀的可能性。发现后一结果取决于适当定位的亲核取代基的存在。因此11b经历了金刚烷基扩展至12b，但是其C7差向异构体15经历了容易裂解为双环产物16的裂解。作为溶剂分解裂解内部缩醛的替代方法，研究了还原消除。例如，通过标准程序从4获得的化合物28a与锌反应，在保护和皂化后得到γ，δ不饱和羧酸29a，其进行了平滑的碘内酯化。通过自由基过程用羟基（32a-> 32b）代替该产物的碘化物虽然使产率令人失望，

  DOI：

  10.1021/jo951747o