5-methylene-2-(p-tolyl)-4,5-dihydrooxazole | 1393588-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-methylene-2-(p-tolyl)-4,5-dihydrooxazole
• 英文别名: 5-methylidene-2-(4-methylphenyl)-4H-1,3-oxazole
• CAS: 1393588-31-2
• 化学式: C₁₁H₁₁NO
• 分子量: 173.214
• InChiKey: NGIDHTUUMMZKNE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methylene-2-(p-tolyl)-4,5-dihydrooxazole 、 methyl 3-bromo-3-phenyl-2-oxopropanoate 在 nickel(II) perchlorate hexahydrate 、 C₃₉H₅₆N₄O₄ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.5h， 以77%的产率得到methyl 3-bromo-2-hydroxy-3-phenyl-2-((2-(p-tolyl)oxazol-5-yl)methyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过β卤代α酮酯的动态动力学不对称转化Ñ，Ñ '二氧化物/镍（II） -催化羰基-烯反应†

  摘要：

  外消旋β-卤代-α-酮酸酯通过手性N，N'-二氧化物-镍（II）配合物实现了羰基-烯键反应的动态动力学不对称转变，得到了相应的含有两种的β-卤代-α-羟基酯。在不使用额外碱的情况下，邻位手性三和四取代碳中心具有良好的收率，并具有出色的ee值。同时，根据产物的构型提出了一种反应机理。

  DOI：

  10.1039/c8cc04993a
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-N-(prop-2-yn-1-yl)benzamide 在 zinc(II) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-methylene-2-(p-tolyl)-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  不对称金属卡宾偕二烷基化构建手性季碳中心

  摘要：

  报道了 α-重氮酮与烯烃和 1,3,5-三嗪的对映选择性三组分反应，这导致了具有优异对映选择性的多官能化手性酮。这种前所未有的金属卡宾宝石二烷基化反应具有级联的形式不对称烯丙基化和氨甲基化过程，同时使用现成的材料构建全碳季立构中心。

  DOI：

  10.1002/anie.202302371

文献信息

• Synthesis of monofluorooxazoles with quaternary C–F centers through photoredox-catalyzed radical addition of methylene-2-oxazolines
  作者：Gui-Ting Song、Chuan-Hua Qu、Jin-Hong Chen、Zhi-Gang Xu、Cheng-He Zhou、Zhong-Zhu Chen

  DOI：10.1039/d0ob00267d

  日期：——

  A photoredox-catalyzed radical addition of methylene-2-oxazolines has been developed under visible light irradiation to synthesize monofluorooxazoles with quaternary C–F centers using 2-bromo-2-fluoro-3-oxo-3-phenylpropionates as radical source.

  已开发出一种光氧化还原催化的甲亚甲基-2-噁唑烯的自由基加成反应，通过可见光照射合成含季碳-氟中心的单氟噁唑，使用2-溴-2-氟-3-氧代-3-苯丙酸酯作为自由基源。
• Catalytic hetero-ene reactions of 5-methyleneoxazolines: highly enantioselective synthesis of 2,5-disubstituted oxazole derivatives
  作者：Weiwei Luo、Jiannan Zhao、Chengkai Yin、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c4cc02809k

  日期：——

  An efficient catalytic asymmetric hetero-ene reaction of 5-methyleneoxazolines with 1,2-dicarbonyl compounds (including α-ketoesters and glyoxal derivatives) was realized using Ni(II)–N,N′-dioxide complexes as the catalysts. It provides a rapid, high yielding (up to 99%) route for the preparation of 2,5-disubstituted oxazole derivatives in a highly enantioenriched form (up to >99% ee) under mild conditions.

  一种高效的催化不对称异核烯反应被实现，涉及5-亚甲基噻唑啉与1,2-二酮化合物（包括α-酮酯和乙醛衍生物），使用Ni(II)–N,N′-二氧化物复合物作为催化剂。该方法在温和条件下提供了一条快速、高产率（高达99%）的途径，用于制备2,5-二取代噻唑衍生物，并且具有高度的对映体丰度（高达>99% ee）。
• Readily switchable one-pot 5-exo-dig cyclization using a palladium catalyst
  作者：Jaishree K. Mali、Balaram S. Takale、Vikas. N. Telvekar

  DOI：10.1039/c6ra25857c

  日期：——

  A convenient, ligand-free, Pd(OAc)2-catalyzed one-pot reaction has been developed for the synthesis of oxazolines and oxazoles from easily available acid chlorides and propargylamine. The reaction pathways could be easily modulated to selectively obtain oxazolines or oxazoles by merely changing the additives. This method proceeds via in situ sequential nucleophilic addition/elimination reactions followed

  已经开发了一种方便的，无配体的，Pd（OAc）2催化的一锅反应，用于从容易获得的酰氯和炔丙基胺合成恶唑啉和恶唑。仅改变添加剂，就可以容易地调节反应路径以选择性地获得恶唑啉或恶唑。该方法通过原位顺序亲核加成/消除反应进行，随后进行分子内5- exo-dig环异构化反应。在这种情况下，有趣的观察是添加剂的作用：碱性添加剂（如三乙胺）导致形成5-亚甲基恶唑啉，而酸性添加剂（如乙酸）导致形成5-甲基恶唑。使用当前的方案，我们无需分离中间体就能够获得所需产品的良好到中等的收率。
• Iridium‐Catalyzed Asymmetric Allylic Aromatization Reaction
  作者：Xi‐Jia Liu、Chao Zheng、Yi‐Han Yang、Shicheng Jin、Shu‐Li You

  DOI：10.1002/anie.201904156

  日期：2019.7.29

  Described herein is an asymmetric allylic aromatization (AAAr) strategy that employs readily accessible equivalents of benzylic nucleophiles in iridium‐catalyzed allylic substitution reactions with the concomitant formation of aromatic rings by aromatization. The optimized reaction conditions involving a catalyst derived from a commercially available iridium precursor and the Carreira ligand are compatible

  本文描述的是一种不对称的烯丙基芳构化（AAAr）策略，该方法在铱催化的烯丙基取代反应中采用易于接近的苄基亲核试剂等价物，并伴随通过芳构化形成芳环。优化的反应条件涉及衍生自市售铱前体和Carreira配体的催化剂，可与衍生自4-或5-甲基恶唑，5-甲基噻唑，4-或5-甲基呋喃，2-或3-呋喃的苄基亲核试剂的当量相容甲基苯并呋喃，3-甲基苯并噻吩，3-甲基吲哚，1-甲基萘和甲基苯。该策略提供对映纯形式的直接获得有价值的杂环芳香族化合物的方法，该芳香族芳香族化合物带有对映纯形式的均具有苄基立体异构中心。
• Assessing the influence of phosphine substituents on the catalytic properties of self-stabilised digold(<scp>i</scp>) complexes with supporting ferrocene phosphinonitrile ligands
  作者：Ondřej Bárta、Ivana Císařová、Jiří Schulz、Petr Štěpnička

  DOI：10.1039/c9nj02555c

  日期：——

  Gold(I) phosphine complexes are often used in catalysis, but the role of their auxiliary ligands still remains poorly understood. Thus, building on our previous research, we prepared a series of Au(I) complexes [Au2(μ-R2PfcCN)2][SbF6]2 (fc = ferrocene-1,1′-diyl) to assess the effect of phosphine groups PR2 on the catalytic properties of these highly catalytically active, dimeric compounds. Catalytic

  金（I）膦配合物通常用于催化，但其辅助配体的作用仍知之甚少。因此，建立在我们以前的研究中，我们制备了一系列的Au（我）络合物[金2（μ-R 2 PfcCN）2 ] [的SbF 6 ] 2（FC =二茂铁-1,1'-二基），以评估膦基PR 2对这些高催化活性二聚化合物催化性能的影响。Au介导的N环化中的催化测试-炔丙基酰胺生成2-取代的5-亚甲基恶唑啉表明，较弱的供体膦可产生更具活性的催化剂，尽管部分不稳定。尽管如此，由于通过可逆腈协调他们的自稳定，[金2（μ-R 2 PfcCN）2 ] +的阳离子容易地转化为催化活性物质（由离解），此外，即使在非常低的金属保持催化活性加载。R 2 P（Se）fcCN的1 J PSe耦合常数作为配体碱性的度量标准，并通过DFT计算，为实验结果提供了支持。