averufin | 14016-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: averufin
• 英文别名: (1S,17S)-3,7,9-trihydroxy-17-methyl-16,21-dioxapentacyclo[15.3.1.02,15.04,13.06,11]henicosa-2(15),3,6(11),7,9,13-hexaene-5,12-dione
• CAS: 14016-29-6
• 化学式: C₂₀H₁₆O₇
• 分子量: 368.343
• InChiKey: RYFFZJHGQCKWMV-YUNKPMOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  averufin 生成 1'-hydroxyversicolorone
  参考文献：
  名称：

  Averufin氧化重排为1'-羟基双色酮的反应模型：黄曲霉毒素生物合成中二氢双呋喃形成的第一步

  摘要：

  二氢双呋喃环系统的形成是聚酮化合物天然产物中黄曲霉毒素的唯一代表，这是通过三个净氧化步骤实现的，该步骤将阿维素（2）与维色色素A（5）关联起来。这些氧化重排中的第一个将前者携带至1'-羟基异色酮（3）。标记实验对可解释这种转化的反应机理设置了几个限制。两种可行的可能性涉及自由基或阳离子中间体，这些中间体已在基于6,8-二-O-甲基averaverin（20，X = H）的模型反应中研究了其对重排的基本反应性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)83431-1
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 (1'S)-1'-O-β-D-galactofuranosyl-5'-oxoaverantin 在 盐酸 作用下， 反应 42.0h， 以10.8 mg的产率得到averufin
  参考文献：
  名称：

  Quinofuracins A–E, Produced by the Fungus Staphylotrichum boninense PF1444, Show p53-Dependent Growth Suppression

  摘要：

  Quinofuracins A-E, novel anthraquinone derivatives containing beta-D-galactofuranose that were isolated from the fungus Staphylotrichum boninense PF1444, induced p53-dependent cell death in human tumor cells. The structures of quinofuracins A-E, including absolute configurations, were elucidated by extensive spectroscopic analysis and chemical transformation studies. Quinofuracins were classified into three groups according to the aglycone moieties. 5'-Oxoaverantin was present in quinofuracins A-C, whereas averantin and versicolorin B were identified in quinofuracins D and E, respectively. These quinofuracins induced p53-dependent growth suppression in human glioblastoma LNZTA3 cells.

  DOI：

  10.1021/np500581m

文献信息

• Involvement of Two Cytosolic Enzymes and a Novel Intermediate, 5′-Oxoaverantin, in the Pathway from 5′-Hydroxyaverantin to Averufin in Aflatoxin Biosynthesis
  作者：Emi Sakuno、Kimiko Yabe、Hiromitsu Nakajima

  DOI：10.1128/aem.69.11.6418-6426.2003

  日期：2003.11

  During aflatoxin biosynthesis, 5'-hydroxyaverantin (HAVN) is converted to averufin (AVR). Although we had previously suggested that this occurs in one enzymatic step, we demonstrate here that this conversion is composed of two enzymatic steps by showing that the two enzyme activities in the cytosol fraction of Aspergillus parasiticus were clearly separated by Mono Q column chromatography. An enzyme

  在黄曲霉毒素生物合成过程中，5'-hydroxyaverantin (HAVN) 被转化为 averufin (AVR)。尽管我们之前曾建议这发生在一个酶促步骤中，但我们在此证明这种转化由两个酶促步骤组成，方法是证明寄生曲霉胞质溶胶部分中的两种酶活性已通过 Mono Q 柱层析清楚地分离。一种酶 HAVN 脱氢酶催化 HAVN 的第一个反应生成新的中间体，另一种新的酶催化中间体生成 AVR 的下一步反应，中间体是一种新物质 5'-oxoaverantin (OAVN)，由物理化学方法。我们还从 A 的胞质溶胶部分纯化了两种酶，HAVN 脱氢酶和 OAVN 环化酶。寄生虫通过使用硫酸铵分馏和连续色谱步骤。HAVN 脱氢酶是由 28-kDa 亚基组成的同型二聚体，它需要 NAD 而不是 NADP 作为其活性的辅助因子。纯化的 HAVN 脱氢酶的胰蛋白酶肽的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析表明，该酶与寄生曲霉黄曲霉毒素基因簇中的
• Function of the <i>cypX</i> and <i>moxY</i> Genes in Aflatoxin Biosynthesis in <i>Aspergillus parasiticus</i>
  作者：Ying Wen、Hidemi Hatabayashi、Hatsue Arai、Hiroko K. Kitamoto、Kimiko Yabe

  DOI：10.1128/aem.71.6.3192-3198.2005

  日期：2005.6

  (OAVN) --> averufin (AVR) --> hydroxyversicolorone (HVN) --> versiconal hemiacetal acetate (VHA) is involved in aflatoxin biosynthesis, and the cypX and moxY genes, which are present in the aflatoxin gene cluster, have been previously suggested to be involved in this pathway. To clarify the function of these two genes in more detail, we disrupted the genes in aflatoxigenic Aspergillus parasiticus NRRL 2999

  oxoaverantin (OAVN) --> averufin (AVR) --> hydroxyversicolorone (HVN) --> versiconal hemiacetal acetate (VHA) 途径参与黄曲霉毒素的生物合成，以及黄曲霉毒素基因簇中存在的 cypX 和 moxY 基因, 之前曾被建议参与这一途径。为了更详细地阐明这两个基因的功能，我们破坏了产生黄曲霉毒素的寄生曲霉 NRRL 2999 中的基因。cypX 缺失的突变体失去了黄曲霉毒素的生产力并在菌丝体中积累了 AVR。尽管该突变体在喂养实验中将 HVN、云芝酮 (VONE)、VHA 和醋酸云芝醇 (VOAc) 转化为黄曲霉毒素，但它不能从 OAVN 或 AVR 中产生黄曲霉毒素。moxY 缺失的突变体也失去了黄曲霉毒素的生产力，而它新积累了 HVN 和 VONE。在饲养实验中，该突变体将 VHA 或 VOAc
• <i>Aspergillus parasiticus</i> Cyclase Catalyzes Two Dehydration Steps in Aflatoxin Biosynthesis
  作者：Emi Sakuno、Ying Wen、Hidemi Hatabayashi、Hatsue Arai、Chiemi Aoki、Kimiko Yabe、Hiromitsu Nakajima

  DOI：10.1128/aem.71.6.2999-3006.2005

  日期：2005.6

  In the aflatoxin biosynthetic pathway, 5′-oxoaverantin (OAVN) cyclase, the cytosolic enzyme, catalyzes the reaction from OAVN to (2′ S ,5′ S )-averufin (AVR) (E. Sakuno, K. Yabe, and H. Nakajima, Appl. Environ. Microbiol. 69: 6418-6426, 2003). Interestingly, the N -terminal 25-amino-acid sequence of OAVN cyclase completely matched an internal sequence of the versiconal (VHOH) cyclase that was deduced from its gene ( vbs ). The purified OAVN cyclase also catalyzed the reaction from VHOH to versicolorin B (VB). In a competition experiment using the cytosol fraction of Aspergillus parasiticus , a high concentration of VHOH inhibited the enzyme reaction from OAVN to AVR, and instead VB was newly formed. The recombinant Vbs protein, which was expressed in Pichia pastoris , showed OAVN cyclase activity, as well as VHOH cyclase activity. A mutant of A. parasiticus SYS-4 (= NRRL 2999) with vbs deleted accumulated large amounts of OAVN, 5′-hydroxyaverantin, averantin, AVR, and averufanin in the mycelium. These results indicated that the cyclase encoded by the vbs gene is also involved in the reaction from OAVN to AVR in aflatoxin biosynthesis. Small amounts of VHOH, VB, and aflatoxins also accumulated in the same mutant, and this accumulation may have been due to an unknown enzyme(s) not involved in aflatoxin biosynthesis. This is the first report of one enzyme catalyzing two different reactions in a pathway of secondary metabolism.

  摘要 在黄曲霉毒素生物合成途径中，5′-氧代藜芦素（OAVN）环化酶（细胞膜酶）催化从OAVN到（2′-S）的反应。 S ,5′ S )-狸花素（AVR）的反应（E. Sakuno, K. Yabe, and H. Nakajima, Appl.Microbiol. 69: 6418-6426, 2003).有趣的是 N -末端 25-amino-acid 序列完全符合从其基因中推导出的 versiconal（VHOH）环化酶的内部序列 ( vbs ).纯化的 OAVN 环化酶还能催化从 VHOH 到 versicolorin B（VB）的反应。在使用寄生曲霉的细胞质部分进行的竞争实验中 寄生曲霉 的竞争实验中，高浓度的 VHOH 抑制了从 OAVN 到 AVR 的酶反应，取而代之的是 VB 的新生成。重组的 Vbs 蛋白在 Pichia pastoris 中表达的重组 Vbs 蛋白具有 OAVN 环化酶活性和 VHOH 环化酶活性。一种 寄生虫 SYS-4（= NRRL 2999）的突变体具有 vbs 删除的突变体在菌丝体中积累了大量的 OAVN、5′-羟基阿维菌素、阿维菌素、AVR 和阿维菌素。这些结果表明，由 vbs 基因编码的环化酶也参与了黄曲霉毒素生物合成过程中从 OAVN 到 AVR 的反应。同一突变体中也积累了少量的 VHOH、VB 和黄曲霉毒素，这种积累可能是由于一种或多种不参与黄曲霉毒素生物合成的未知酶造成的。这是首次报道一种酶在次级代谢途径中催化两种不同的反应。
• Ayer, William A.; Macaulay, John B., Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 7 - 14
  作者：Ayer, William A.、Macaulay, John B.

  DOI：——

  日期：——
• Clustered Pathway Genes in Aflatoxin Biosynthesis
  作者：Jiujiang Yu、Perng-Kuang Chang、Kenneth C. Ehrlich、Jeffrey W. Cary、Deepak Bhatnagar、Thomas E. Cleveland、Gary A. Payne、John E. Linz、Charles P. Woloshuk、Joan W. Bennett

  DOI：10.1128/aem.70.3.1253-1262.2004

  日期：2004.3