N-tosyl-2-allylaniline | 1395473-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tosyl-2-allylaniline
• 英文别名: N-(2-allylphenyl)-3,5-di-tert-butyl-4-methoxybenzenesulfonamide；3,5-di-t-butyl-4-methoxybenzenesulfonyl-2-allylaniline；3,5-ditert-butyl-4-methoxy-N-(2-prop-2-enylphenyl)benzenesulfonamide
• CAS: 1395473-38-7
• 化学式: C₂₄H₃₃NO₃S
• 分子量: 415.597
• InChiKey: PMEAOKPHBYLJDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  63.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 N-tosyl-2-allylaniline 在 三氟甲苯 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 potassium carbonate 、 (R,R)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) 作用下， 反应 6.0h， 以85%的产率得到(S)-1-((3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)sulfonyl)-2-(((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)methyl)indoline
  参考文献：
  名称：

  铜催化对映选择性分子内烯烃氨基氧化的机理分析与优化

  摘要：

  烯烃的催化不对称氨基氧化为制备手性邻氨基醇提供了一种有效且直接的方法。我们报道了铜 (II) 催化的对映选择性分子内烯烃氨基氧化，使用 (2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基) 氧基 (TEMPO) 作为氧源，从而合成手性二氢吲哚和吡咯烷. 在此，我们公开了动力学研究表明反应在底物和 [Cu( R,R )-Ph-双(恶唑啉)]OTf 2催化剂中都是一级反应，而在 TEMPO 中是零级反应。此外，动力学同位素效应研究支持顺式-氨基铜化步骤，即在烯烃上添加 N-Cu，是限速步骤。如氘标记实验所示，随后形成碳自由基中间体和用 TEMPO 直接捕获碳自由基是 C-O 键形成的指示机制。配体屏幕显示双(恶唑啉) 上的C(4)-苯基取代是高不对称诱导的最佳选择。底物N-磺酰基的大小也影响反应的对映选择性。证明了制备规模的催化氨基氧化反应（克规模），并且在更大规模的反应中发现了对反应温度的意外依赖性。

  DOI：

  10.1021/jo3023632
• 作为产物：
  描述：

  2-allyl-phenylamine 、 3,5-di-tert-butyl-4-methoxybenzene-1-sulfonyl chloride 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到N-tosyl-2-allylaniline
  参考文献：
  名称：

  铜催化对映选择性分子内烯烃氨基氧化的机理分析与优化

  摘要：

  烯烃的催化不对称氨基氧化为制备手性邻氨基醇提供了一种有效且直接的方法。我们报道了铜 (II) 催化的对映选择性分子内烯烃氨基氧化，使用 (2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基) 氧基 (TEMPO) 作为氧源，从而合成手性二氢吲哚和吡咯烷. 在此，我们公开了动力学研究表明反应在底物和 [Cu( R,R )-Ph-双(恶唑啉)]OTf 2催化剂中都是一级反应，而在 TEMPO 中是零级反应。此外，动力学同位素效应研究支持顺式-氨基铜化步骤，即在烯烃上添加 N-Cu，是限速步骤。如氘标记实验所示，随后形成碳自由基中间体和用 TEMPO 直接捕获碳自由基是 C-O 键形成的指示机制。配体屏幕显示双(恶唑啉) 上的C(4)-苯基取代是高不对称诱导的最佳选择。底物N-磺酰基的大小也影响反应的对映选择性。证明了制备规模的催化氨基氧化反应（克规模），并且在更大规模的反应中发现了对反应温度的意外依赖性。

  DOI：

  10.1021/jo3023632

文献信息

• Chiral Indoline Synthesis via Enantioselective Intramolecular Copper-Catalyzed Alkene Hydroamination
  作者：Benjamin W. Turnpenny、Kiante L. Hyman、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/om300744m

  日期：2012.11.26

  An enantioselective copper-catalyzed hydroamination/cyclization of N-sulfonyl-2-allylanilines for the synthesis of chiral 2-methylindolines is reported. Chiral 2-methylindolines are important subunits in drugs and bioactive compounds. This method provides chiral N-sulfonyl-2-methylindolines in up to 90% ee.

  报道了用于合成手性 2-甲基二氢吲哚的对映选择性铜催化N-磺酰基-2-烯丙苯胺的氢胺化/环化。手性2-甲基二氢吲哚是药物和生物活性化合物中的重要亚基。该方法可提供高达 90% ee 的手性N-磺酰基-2-甲基二氢吲哚。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Oxysulfenylation of Alkenols: Synthesis of Arylthiomethyl-Substituted Cyclic Ethers
  作者：Ameya S. Burde、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/acscatal.2c02214

  日期：2022.7.1

  Saturated heterocycles containing oxygen and sulfur are found in biologically significant molecules. The enantioselective oxysulfenylation of alkenols provides a straightforward synthesis route. To date, organocatalytic methods have dominated this approach. Herein, a complementary approach via copper catalysis is presented. This exoselective method provides enantioenriched arylthiomethyl-substituted

  在具有生物学意义的分子中发现了含有氧和硫的饱和杂环。烯醇的对映选择性氧磺酰化提供了一种简单的合成路线。迄今为止，有机催化方法在该方法中占主导地位。在此，提出了通过铜催化的补充方法。这种外选择性方法从无环烯醇提供对映体富集的芳硫甲基取代的四氢呋喃、酞烷、异色满和吗啉。该方法提供了迄今为止最大范围的外环化模式，并且通常具有较高的对映选择性。这种铜催化的氧磺基化的对映选择性通过涉及烯烃氧铜化然后通过自由基介导的原子转移形成C-S键的拟议机制合理化。