Tantalum, dichlorotrimethyl- | 3020-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: Tantalum, dichlorotrimethyl-
• 英文别名: trimethyltantalum dichloride；dichlorotrimethyl tantalum(V)；dichlorotrimethyltantalum(V)；TaMe3Cl2；TaMe₃Cl₂；TaCl2Me3；Trimethyltantaldichlorid；trimethyltantalumdichloride
• CAS: 3020-02-8；1321626-36-1
• 化学式: C₃H₉Cl₂Ta
• 分子量: 296.958
• InChiKey: WVEZGSYFQFUDAE-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tantalum, dichlorotrimethyl- 在 surface accessible silanols 、 SBA-15_{⁽⁷⁰⁰⁾} 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [(SiO)TaV(CH2)Cl2], the first tantalum methylidene species prepared and identified on the silica surface

  摘要：

  A novel surface tantalum methylidene [( SiO)Ta-V(=CH2)Cl-2] was obtained via thermal decomposition of the well-defined surface species [( SiO)(TaCl2Me2)-Cl-V]. This first surface tantalum methylidene ever synthesized has been fully characterized and the kinetics of the alpha-hydrogen abstraction reaction has also been investigated in the heterogeneous system. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.04.050
• 作为产物：
  描述：

  甲基锂 、 五氯化钽 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以64%的产率得到Tantalum, dichlorotrimethyl-
  参考文献：
  名称：

  [EN] GROUP 5 METAL COMPLEXES USEFUL FOR AMINE FUNCTIONALIZATION AND SYNTHETIC PROCESS FOR MANUFACTURE THEREOF
  [FR] COMPLEXES DE MÉTAUX DU GROUPE 5 UTILES POUR LA FONCTIONNALISATION PAR AMINE ET PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE POUR LEUR FABRICATION

  摘要：

  本发明提供了用于胺官能化的五族金属配合物以及其制造的合成方法。本申请提供了具有以下结构的卤素五族金属酰胺配合物，其结构如公式I所示：其中：M为五族金属，如Ta、Nb或V；X为卤素取代基，如Cl、F、I或Br；n = 1或2；s = 1或2；R1和R2各自独立为H；为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；或取代或未取代的芳基或杂环基；R'独立为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；取代或未取代的芳基；取代或未取代的杂环基；或NR32；每个R3独立为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；取代或未取代的芳基；或取代或未取代的杂环基，以及其合成方法。还提供了相应的金属氮杂环丙烷配合物。公式I的金属配合物和相应的金属氮杂环丙烷配合物在次烷胺的α-烷基化中作为催化剂是有用的，因此，还提供了使用公式I的金属配合物和相应的金属氮杂环丙烷配合物在次烷胺的o-烷基化中的方法。本申请还提供了使用相应的非卤素五族金属酰胺配合物和金属氮杂环丙烷配合物在杂环的α-烷基化中的方法。

  公开号：

  WO2012040853A1
• 作为试剂：
  描述：

  N-甲基环己胺 、 辛烯 、 对甲苯磺酰氯 在 Tantalum, dichlorotrimethyl- 、 sodium hydroxide 作用下， 以 氘代苯 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 66.0h， 以84%的产率得到N-cyclohexyl-4-methyl-N-(2-methyloctyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  TaMe3Cl2催化的分子间氢氨基烷基化：一种用于增强反应性和扩大底物范围的简单复合物

  摘要：

  诱人简单：起始原料驯服常见的有机金属3氯2可用于催化Ç  ħ官能化反应，hydroaminoalkylation。这种易于获取的化合物的底物范围包括未活化的末端和内部烯烃，苯乙烯衍生物以及烷基芳基和二烷基仲胺（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201300992

文献信息

• Organolead chemistry. Part 5. Reactions of bis(η-cyclopentadienyl)lead(<scp>II</scp>) with metal halides and with unsaturated compounds
  作者：A. Kenneth Holliday、Paul H. Makin、Richard J. Puddephatt

  DOI：10.1039/dt9790000228

  日期：——

  Bis(η-cyclopentadienyl)lead(II) acts as a Lewis base and forms a thermally stable, polymeric, complex with BF3. However, with weaker Lewis acids (BMe3, BPh3, or Al2Me6) no adducts are formed and with many metal halides (BCl3, Al2Cl6, TiCl3, VCl3O, or [TaMe3Cl2]) cyclopentadienyl-for-halide exchange reactions occur. The new compounds [TaMe3(η-C5H5)Cl] and a compound tentatively formulated as [TaMe3(η-C5H5)H]

  双（η-环戊二烯基）铅（II）充当路易斯碱，并与BF 3形成热稳定的聚合物络合物。然而，使用较弱的路易斯酸（BMe 3，BPh 3或Al 2 Me 6）不会形成加合物，并且会形成许多金属卤化物（BCl 3，Al 2 Cl 6，TiCl 3，VCl 3 O或[TAMe 3 Cl 2 ]）发生环戊二烯对卤化物的交换反应。新化合物[TAME 3（η-C 5 H ^ 5）CL]和暂定配制为[TAME的化合物3（η-C5 H 5）H]以此方式制备。化合物的Pb（η-C 5 H ^ 5） 2还给出了加合物的Pb（η-C 5 H ^ 5） 2 ·0.5tcne。铅（η-C 5 H ^ 5） 2 ·TCNE，和Pb（η-C 5 H ^ 5） 2 ·与四氰乙烯（TCNE）TCNQ和与7,7,8,8-四氰基（TCNQ）。讨论了这些化合物的结构，并推断出tcne 2 –或tcnq 2 –的存在。
• Phosphoramidate Tantalum Complexes for Room-Temperature CH Functionalization: Hydroaminoalkylation Catalysis
  作者：Pierre Garcia、Ying Yin Lau、Mitchell R. Perry、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1002/anie.201304153

  日期：2013.8.26

  A cooled reaction: Phosphoramidate–ClTaMe3 complexes promote the first example of room‐temperature hydroaminoalkylation catalysis. This reaction can be realized under solvent‐free conditions and with challenging substrates such as styrenes and dialkyl amines. When using a vinylsilane substrate, for the first time the linear regioisomer is obtained preferentially using a Group 5 metal. TBS=tert‐butyldimethylsilyl

  冷却的反应：磷酸氨基甲酸酯-ClTaMe 3络合物促进了室温加氢氨基烷基化催化作用的第一个实例。该反应可在无溶剂条件下和具有挑战性的底物（如苯乙烯和二烷基胺）下实现。当使用乙烯基硅烷底物时，首次优先使用5族金属获得线性区域异构体。TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基，TMS =三甲基甲硅烷基。
• Syntheses, Structures, and Reactivities of Heterobimetallic Bridging Dinitrogen Complexes Containing Group 6 and Group 4 or 5 Transition Metals¹
  作者：Hiroshige Ishino、Tatsuya Nagano、Shigeki Kuwata、Youhei Yokobayashi、Youichi Ishii、Masanobu Hidai、Yasushi Mizobe

  DOI：10.1021/om000684j

  日期：2001.1.1

  heterobimetallic dinitrogen complexes containing group 6 and group 4 or 5 transition metals were synthesized by the reaction of the tungsten or molybdenum dinitrogen complexes cis-[W(N2)2(PMe2Ph)4] (1) and trans-[M(N2)2(dppe)2] (2) (M = W, Mo) with group 4 or group 5 compounds such as [CpTiCl3], [Cp2M‘Cl2] (M‘ = Ti, Zr, Hf), or [Cp‘M‘Cl4] (Cp‘ = Cp, Cp*; M‘ = Nb, Ta). Crystallographic studies of the complexes thus

  通过钨或钼二氮配合物顺式-[W（N 2）2（PMe 2 Ph）4 ]（1）和反式- [M（N 2）2（dppe）2 ]（2）（M = W，Mo）与第4组或第5组化合物，例如[CpTiCl 3 ]，[Cp 2 M'Cl 2 ]（M'= Ti， Zr，Hf）或[Cp'M'Cl 4 ]（Cp'= Cp，Cp *; M'= Nb，Ta）。如此获得的复合物的晶体学研究，包括[WCl（PMe2 PH）4（μ-N 2）TiCpCl 2 ]和[WCL（PME 2 PH）4（μ-N 2）NbCpCl 3 ]显示，M-N-N-M”芯基本上是线性的，并且所述N个-N键被认为是为具有2.几个μ-N正规键级2种配合物的配体的甲基在该基团也通过二氮络合物的反应得到4或5族金属中心1和2a中（M = W）与所述甲基络合物[Cp 2 ZrMeCl]，[TaMe 3 Cl 2 ]和[NbMe 2 Cl 3 ]。络合物[WCl（dppe）的反应2（μ-N
• Preparation of <i>ansa-</i>Niobocene and <i>ansa-</i>Tantalocene Olefin Hydride Complexes as Transition State Analogues in Metallocene-Catalyzed Olefin Polymerization
  作者：Paul J. Chirik、Deanna L. Zubris、Lily J. Ackerman、Lawrence M. Henling、Michael W. Day、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om020628d

  日期：2003.1.1

  hydride results in olefin exchange and formation of the olefin hydride complexes [(1,2-SiMe2)2(η5-C5H-3,5-(CHMe2)2)(η5-C5H2-4-CMe3)]Ta(CH2CHR‘)H (R‘ = CH3, C6H5). These compounds serve as stable transition state analogues for the much more kinetically labile group 4 metallocenium cationic intermediates in metallocene-catalyzed olefin polymerization. Characterization of the thermodynamically preferred isomers

  为了检查环戊二烯基和烯烃取代对优选立体化学的影响，已通过还原和烷基化相应的二氯化物络合物制备了一系列[SiMe 2 ]桥联的茴香醚-茂金属和-钽茂金属氢化物。以这种方式，[我2的Si（η 5 -C 5 H ^ 4）（η 5 -C 5 H ^ 3 -3-R）] M（CH 2 CHR'）H（M =铌，钽; R = CHME 2，CME 3； R'= H，C 6 H 5； M = Ta； R = CHME 2，CME 3； R'= Me），外消旋-和内消旋- [我2的Si（η 5 -C 5 H ^ 3 -3-R）（η 5 -C 5 H ^ 3 -3-R）]的Nb（CH 2 CH 2）H（R = CME 3）和[我2的Si（η 5 -C 5 H ^ 4）（η 5 -C 5 H ^ 2 -2,4-（CHME 2）2）]的Ta（CH 2 CHR '）H（R'= H，C 6高5已通过NMR光谱（在某些情
• Synthesis of NPN-Coordinated Tantalum Alkyl Complexes and Their Hydrogenolysis: Isolation of a Terminal Tantalum Hydride Incorporating a Doubly Cyclometalated NPN Scaffold
  作者：Sonja Batke、Malte Sietzen、Hubert Wadepohl、Joachim Ballmann

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00277

  日期：2017.5

  PhP(CH2C6H4-o-NHPh)2 (AH2) and PhP(C6H4-o-CH2NHXyl)2 (BH2 with Xyl = 3,5-Me2C6H3) were employed for the synthesis of tantalum(V) alkyls, which were then studied with respect to hydrogenolysis. In the case of AH2, the tantalum trimethyl complex [Ta(A)Me3] (1) and the tantalum hydrocarbyl complex [Ta(A)(CH2SiMe3)(η2-EtC≡CEt)] (2) were prepared from the ligand’s dilithium salt (A)Li2(diox). Upon hydrogenolysis

  密切相关的亚苄基连接的二氨基膦PhP（CH 2 C 6 H 4 - o -NHPh）2（A H 2）和PhP（C 6 H 4 - o -CH 2 NHXyl）2（B H 2且Xyl = 3，使用5-Me 2 C 6 H 3）合成钽（V）烷基，然后对其进行氢解研究。在A H 2的情况下，三甲基钽络合物[TA（A）Me 3]（1）和钽烃基络合物[TA（甲）（CH 2森达3）（η 2 -EtC≡CEt）]（2）由配位体的二锂盐（制备甲）栗2（DIOX）。在1和2进行氢解后，分别观察到甲烷和SiMe 4的形成，但无法检测到明确定义的氢化钽。在B H 2的情况下，环金属化物种[TA（B *）（NMe 2）2 ]（3其中B * =κ4 - Ñ，P，Ñ，Ç - （PH P（C 6 H ^ 4 - ö -CH 2 Ñ的Xyl）（C 6 H ^ 4 - ö - Ç ħ Ñ的Xyl））3-）分离并转化为相应的二碘代物种[TA（B