9-(2-hydroxyiminomethyl-1-naphthyl)fluorene | 345976-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(2-hydroxyiminomethyl-1-naphthyl)fluorene
• CAS: 345976-82-1
• 化学式: C₂₄H₁₇NO
• 分子量: 335.405
• InChiKey: WFJZRMYCSVRGGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.81
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  32.59
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(2-hydroxyiminomethyl-1-naphthyl)fluorene 在 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 9-(2-cyano-1-naphthyl)fluorene
  参考文献：
  名称：

  Reactivities of Stable Rotamers. X. Reactions of 9-(2-Formyl-1-naphthyl)fluorene Rotamers and Related Compounds

  摘要：

  9-(2-甲酰基-1-萘基)芴的旋转屏障（ap→sp）被测定为：ΔH=24.0 kcal/mol，ΔS=-7.9 e.u.。醛与氧化铬（VI）的氧化在ap形式下极为缓慢，而在sp形式下则进展顺利。作为醛氧化中涉及的2个步骤的模型，进行了醛的肟形成和相关醇的氧化，以得出结论：由于空间位阻效应，醛氧化中的第二个消除步骤在ap形式下很慢。醛的肟脱水也表现出很大的ksp/kap值。还进行了醛的四氢硼酸钠还原和格氏加成，以表明前者给出了很大的ksp/kap值，而后者则表现出相当小的ksp/kap。讨论了结果的含义。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.3267
• 作为产物：
  描述：

  ap-9-(2-formyl-1-naphthyl)fluorene 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 9-(2-hydroxyiminomethyl-1-naphthyl)fluorene
  参考文献：
  名称：

  Reactivities of Stable Rotamers. X. Reactions of 9-(2-Formyl-1-naphthyl)fluorene Rotamers and Related Compounds

  摘要：

  9-(2-甲酰基-1-萘基)芴的旋转屏障（ap→sp）被测定为：ΔH=24.0 kcal/mol，ΔS=-7.9 e.u.。醛与氧化铬（VI）的氧化在ap形式下极为缓慢，而在sp形式下则进展顺利。作为醛氧化中涉及的2个步骤的模型，进行了醛的肟形成和相关醇的氧化，以得出结论：由于空间位阻效应，醛氧化中的第二个消除步骤在ap形式下很慢。醛的肟脱水也表现出很大的ksp/kap值。还进行了醛的四氢硼酸钠还原和格氏加成，以表明前者给出了很大的ksp/kap值，而后者则表现出相当小的ksp/kap。讨论了结果的含义。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.3267

文献信息

• ISOLATION AND RELATIVE REACTIVITIES IN CHROMIUM(VI) OXIDE OXIDATION OF THE ROTAMERS OF 9-(2-FORMYL-1-NAPHTHYL)FLUORENE AND RELATED ALCOHOLS
  作者：Michinori Oki、Ryo Saito

  DOI：10.1246/cl.1981.649

  日期：1981.5.5

  and 9-[2-(α-hydroxybenzyl)-1-naphthyl]fluorene showed that the relative reactivities of the rotamers of the former were almost the same, while those of the latter differed to a great extent. The results suggest that the steric hindrance to the approach of a base to a proton in E2 elimination is the cause of poor reactivities of the ap forms of the aldehyde and the benzylic alcohol.

  分离出9-(2-甲酰基-1-萘基)芴的旋转异构体(sp 和ap)。旋转（sp → ap）的ΔH\eweq 和ΔS\eweq 分别为24.0 kcal mol-1 和-7.9 eu。sp 形式的氧化平稳地提供相应的羧酸，而 ap 形式反应非常缓慢，得到内酯。9-(2-羟甲基-1-萘基)芴和9-[2-(α-羟基苄基)-1-萘基]芴的氧化表明,前者的旋转异构体的相对反应活性几乎相同,而后者差别很大。结果表明，在 E2 消除中，碱基接近质子的空间位阻是醛和苯甲醇的 ap 形式反应性差的原因。