nickel(II) bis(2-phenethyl)thioselenophosphinate | 1427544-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: nickel(II) bis(2-phenethyl)thioselenophosphinate
• CAS: 1427544-30-6
• 化学式: C₃₂H₃₆NiP₂S₂Se₂
• 分子量: 763.327
• InChiKey: RQDCQMQNUDMPJK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.07
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  bis(2-phenethyl)phosphine 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 nickel(II) bis(2-phenethyl)thioselenophosphinate
  参考文献：
  名称：

  碱金属硫硒代次膦酸盐，M[SeSPR2]：一锅多组分合成、DFT 研究和合成应用

  摘要：

  多种碱金属硫硒代次膦酸盐 M[SeSPR2]（M = Li、Na、K、Rb 和 Cs；R = 烷基、芳基、芳烷基和杂烷基），已通过单次合成以 78-94% 的产率合成。在温和条件（室温，–50 °C，0.5 小时，乙醇）下，二级磷烷、硫、硒和碱金属氢氧化物之间的锅多组分反应。[SeSPPh2]– 阴离子的分子和电子结构及其对 Li+、Na+ 和 K+ 阳离子的配位行为已在 B3LYP 理论水平上进行了研究。碱金属硫代硒代次膦酸盐与各种有机卤化物的烷基化在硒中心区域性地进行，形成硒有机基硫代硒代次膦酸盐，R2P(S)SeR'（R' = Me、Et、Bn、烯丙基、炔丙基），比例为 78-96%产量。在分子碘的作用下，碱金属硫硒次膦酸盐立即（室温，约 1 秒，1,4-二恶烷）进行选择性 Se-Se 氧化偶联，以 81-92% 的产率提供相应的二硒化物 R2P(S)SeSe(S)PR2。碱金属硫代

  DOI：

  10.1002/ejic.201200947

文献信息

• DFT study and dynamic NMR evidence for cis-trans conformational isomerism in square planar Ni(II) thioselenophosphinate, Ni(SeSPPh2)2
  作者：Alexander V. Artem'ev、Vladimir A. Shagun、Nina K. Gusarova、C.W. Liu、Jian-Hong Liao、Yurii V. Gatilov、Boris A. Trofimov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.06.013

  日期：2014.10

  Theoretical (DFT) and experimental (dynamic NMR) study of cis-trans conformational isomerism in Ni(II) square planar thioselenophosphinate, Ni(SeSPPh2)2, have been carried out. The DFT investigation [B3LYP/6-311++G(d,p), gas] of this complex reveals that its cis-to-trans isomerization occurs through two minimal energy crossing points (MECPs) located at the intersection of the lowest singlet and triplet

  进行了Ni（II）平面平面硫代硒代次膦酸酯Ni（SeSPPh 2）2中顺反构象异构的理论（DFT）和实验（动态NMR）研究。DFT研究[B3LYP / 6-311 ++ G（d，p），气体]发现，该配合物的顺式至反式异构化是通过位于最低单线态相交处的两个最小能量交叉点（MECP）发生的和三重态PES（势能面）。计算得出的MECP的相对能量分别为5.6和3.6 kcal / mol，对应于“顺式-Ni（SeSPPh 2）2 [S]⇌ 假四面体-Ni（SeSPPh 2）2 ”的低能垒。[T]”和“反-Ni（SeSPPh 2）2 [S]⇌ 假四面体-Ni（SeSPPh 2）2 [T]”自旋交叉重排。Ni（SeSPPh 2）2的动态31 P NMR研究充分证实了这些计算结果：在208 K以下，顺式和反式异构体处于动态平衡状态。由聚结温度计算出的用于该通量过程的活化的自由能为ΔG ≠  = 11.5