exo,exo-11,12-dioxatetracyclo[6.2.1.13,6.02,7]dodeca-4,9-diene 2,7-dicarboxylic acid anhydride | 77199-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: exo,exo-11,12-dioxatetracyclo[6.2.1.13,6.02,7]dodeca-4,9-diene 2,7-dicarboxylic acid anhydride
• 英文别名: exo,exo-11,12-dioxatetracyclo[6.2.1.1^3,6.0^2,7]dodeca-4,9-diene 2,7-dicarboxylic acid anhydride；1,4:5,8-diepoxy-1,4,5,8-tetrahydronaphthalene-4a,8a-anhydride；anti,anti-11,12-Dioxatetracyclo[6.2.1.1^3,6.0^2,7]dodeca-4,9-dien-2,7-dicarbonsaeureanhydrid
• CAS: 77199-97-4；77255-29-9
• 化学式: C₁₂H₈O₅
• 分子量: 232.193
• InChiKey: HEQARTVHSJOOOC-MSPTUIENSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.28
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo,exo-11,12-dioxatetracyclo[6.2.1.13,6.02,7]dodeca-4,9-diene 2,7-dicarboxylic acid anhydride 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (1α,2β,3α,6α,7β,8α)-11-benzyloxycarbonyl-11-aza-12-oxatetracyclo[6.2.1.1^3,6.0^2,7]dodeca-4,9-diene-2,7-dicarboxylic anhydride
  参考文献：
  名称：

  The preparation of 7-substituted norbornadiene-2,3-dicarboxylic anhydrides and an experimental and theoretical study of their reactivity

  摘要：

  Four new substituted methano-bridged or heteroatom-bridged norbornadienomaleic anhydrides have been prepared and converted to sesquinorbornadiene anhydrides by reaction with cyclic 1,3-dienes. The versatility of parity reversal, in conjunction with N-substituent steric effects, has been used to produce all three possible stereoisomers of the NO-sesquinorbomadiene anhydrides in separate, stereoselective cycloadditions. The anhydrides have been synthesized by cyclization of their diacids (in situ production) or by flash vacuum pyrolysis of their furan adducts (yielding crystalline products); further fragmentation occurs at these or higher temperatures to produce five-membered carbocyclic or heterocyclic anhydrides. Activation energies have been evaluated for the fragmentation and cycloaddition processes using DFT calculations (B3LYP/6-31G*) and these calculations correctly predict, which reaction can be intercepted at the norbornadienomaleic anhydride stage and preferred stereochemistry of cycloadducts. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.009
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S,4aS,5R,8S,8aS)-1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-1,4:5,8-diepoxynaphthalene-4a,8a-dicarboxylic acid 在 三氟乙酸酐 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 15.0h， 以94%的产率得到exo,exo-11,12-dioxatetracyclo[6.2.1.13,6.02,7]dodeca-4,9-diene 2,7-dicarboxylic acid anhydride
  参考文献：
  名称：

  某些氧杂环系统的制备和反应性

  摘要：

  在我们对制备多官能顺式取代十氢萘的研究过程中，我们对一组衍生自二羧酸的化合物产生了兴趣 1。这个由 Diels 和 Alder 首次描述的氧多环系统，？由两当量的呋喃与乙炔二羧酸的双重[4+2]环加成反应获得。由于对应于二酸 1 的二甲酯易于发生逆狄尔斯-阿尔德反应，因此选择更稳定的酸酐 2 进行进一步研究。1 到 2 的转化是通过用三氟乙酸酐处理 1 在氯仿中的悬浮液来实现的（方案该方法优于 Warrener 描述的文献程序（SOCl），因为现在敏感化合物的聚合减少到最低限度。

  DOI：

  10.1080/00304940009356285

文献信息

• The Design of Inner-Functionalised U-Shaped Cavity Molecules: Role of Phenyl Substituents at the 1,3-Position of Isobenzofurans and Oxa-Bridges in the Dienophile as Stereochemical Controlling Elements
  作者：Ronald Warrener、Shudong Wang、Douglas Butler、Richard Russell

  DOI：10.1055/s-1997-700

  日期：——

  1,3-Diphenylisobenzofuran reacts with fused mono- and bis-norbornenes, 7-oxanorbornenes and cyclobutene-1,2-diesters with high stereospecifity whereas the corresponding isobenzofuran cycloadditions produce mixtures; this provides a basis for regulating geometry in the construction of polyalicyclic nanostructures.

  1,3-二苯基异苯并呋喃与融合的单-和双-降冰片烯、7-氧降冰片烯以及环丁烯-1,2-二酯发生高度立体特异性反应，而相应的异苯并呋喃环加成反应生成混合物；这为调控多环纳米结构的几何构型提供了基础。
• Aktivierung von acetylendicarbonsäure durch überführung in gemischte anhydride [1]
  作者：G. Maier、W.A. Jung

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80204-8

  日期：1980.1

  Mixed anhydrides from acetylenedicarboxylic acid and differently substituted acetic acids, accessible either by an unusual photoarrangement of type 1 → 4 or by conventional means, are ideal candidates for Diels-Alder reactions.

  由乙炔二羧酸和不同取代的乙酸制成的混合酸酐，可通过1→4型的异常光排列或通过常规方法获得，是Diels-Alder反应的理想候选物。
• Competing Electron-Transfer Pathways in Hydrocarbon Frameworks:  Short-Circuiting Through-Bond Coupling by Nonbonded Contacts in Rigid U-Shaped Norbornylogous Systems Containing a Cavity-Bound Aromatic Pendant Group
  作者：Subhasis Chakrabarti、Min Liu、David H. Waldeck、Anna M. Oliver、Michael N. Paddon-Row

  DOI：10.1021/ja067266b

  日期：2007.3.1

  This work explores electron transfer through nonbonded contacts in two U-shaped DBA molecules 1DBA and 2DBA by measuring electron-transfer rates in organic solvents of different polarities. These molecules have identical U-shaped norbornylogous frameworks, 12 bonds in length and with diphenyldimethoxynaphthalene (DPMN) donor and dicyanovinyl (DCV) acceptor groups fused at the ends. The U-shaped cavity

  这项工作通过测量不同极性有机溶剂中的电子转移速率，探索了通过两个 U 形 DBA 分子 1DBA 和 2DBA 中非键合接触的电子转移。这些分子具有相同的 U 形降冰片素骨架、12 个键长，并具有在末端融合的二苯基二甲氧基萘 (DPMN) 供体和双氰基乙烯基 (DCV) 受体基团。每个分子的 U 形空腔包含一个不同电子特性的芳香侧基，即 1DBA 中的对乙基苯基和 2DBA 中的对甲氧基苯基。根据这些化合物的实验光物理数据计算电子耦合矩阵元素、吉布斯自由能和重组能，并将实验结果与计算值进行比较。光致电荷分离的电子耦合幅度，/V(CS)/, 在 1DBA 和 2DBA 中被发现分别为 147 和 274 cm(-1)，这表明这种差异的根源在于侧链芳香基团的电子性质，电荷分离是通过隧道效应发生的通过吊坠组，而不是通过桥。2DBA 而不是 1DBA，在非极性和弱极性溶剂中显示出电荷转移 (CT)
• The Preparation of Rigid Alicyclic Molecules Bearing Effector Groups from Alkene BLOCKs using <i>s</i>-Tetrazines and 1,3,4-Triazines as Stereoselective Coupling Agents
  作者：Ronald N. Warrener、Davor Margetic、Richard A. Russell

  DOI：10.1055/s-1998-1735

  日期：1998.6

  Alicyclic alkenes are reacted with s-tetrazines or 1,3,4-triazines to give fused aza or diaza-1,3-dienes which are further reacted with alkenes, thermally or under high pressure conditions (8-14 kbar), to form aza-bridged or diaza-bridged Diels-Alder products of rigid structure, some bearing multifunctionality, e.g. ligand + chromophore.

  脂环烯烃与 s-四嗪或 1,3,4-三嗪反应得到稠合氮杂或二氮杂-1,3-二烯，它们在热或高压条件 (8-14 kbar) 下进一步与烯烃反应，形成具有刚性结构的氮杂桥接或重氮桥接狄尔斯-阿尔德产物，一些具有多功能性，例如配体+发色团。
• High-Pressure Assisted Synthesis of Fused Norbornenes Containing Two7-Metallonorbornene Units
  作者：Mirjana Eckert-Maksić、Davor Margetić、Srećko Kirin、Dalibor Milić、Dubravka Matković-Čalogović

  DOI：10.1002/ejoc.200500377

  日期：2005.11

  The high-pressure synthesis of new rod-like and U-shaped polycyclic compounds containing two 7-metallonorbornene (silicon or germanium) units fused to the 7-oxanorbornene rings is described. In addition, the structural features of adduct 9 established by X-ray structure determination and DFT calculations of model compounds are discussed. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  高压合成新的棒状和 U 形多环化合物包含两个 7-金属降冰片烯（硅或锗）单元与 7-氧降冰片烯环稠合。此外，还讨论了通过模型化合物的 X 射线结构测定和 DFT 计算建立的加合物 9 的结构特征。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)