研究了三种面对面连接的
卟啉-Corrole二元化合物的电
化学,光谱电
化学和
氯离子在
二氯甲烷或
苄腈中的结合特性。还研究了相同的三种化合物在吸附到石墨电极上时在1 M HClO4或HCl
水溶液中催化双氧电还原的能力。表征的化合物表示为(PCY)H 2 Co,其中P =
卟啉二价阴离子;C =腐蚀的三价阴离子;Y =
联苯基,9,9-二甲基
黄嘌呤或
蒽基间隔基,其以面对面的方式连接两个大环。观察到一个或两个氧化的(PCY)H2Co轴向或轴向结合了一个或两个Cl-
配体到
钴的
钴中心,反应的确切
化学计量取决于间隔物的大小和添加到溶液中的Cl-的浓度。对于中性或还原形式的二元组,没有Cl-结合发生,这与单分子(Me4Ph5Cor)Co所见相反,在MeCN中,单一的Cl-
配体被添加到PhCN的Co(III)分子中。(PCY)H2Co中的Coro(III)形式也似乎是双氧电还原中的催化活性物质,其发生在与Co(IV)/