methyl (2R,αS)-α-(tetrapyran-2-yl)phenylacetate | 1330252-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: methyl (2R,αS)-α-(tetrapyran-2-yl)phenylacetate
• 英文别名: methyl (2R,αS)-α-(oxan-2-yl)phenylacetate；methyl (2S)-2-[(2R)-oxan-2-yl]-2-phenylacetate
• CAS: 1330252-38-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: DTGCWKSRSZRKRD-OLZOCXBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四氢吡喃 、 a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 laponine supported L-Cu(I), L = bis(oxazoline) or L = azabis(oxazoline) 作用下， 以20 mg的产率得到methyl (2R,αS)-α-(tetrapyran-2-yl)phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的CH插入反应的立体化学结果。实验和理论研究

  摘要：

  手性制备型HPLC分离，VCD测量和理论计算相结合，可以明确确定铜催化的卡宾插入反应的构象柔性产物的绝对构型。DFT计算用于预测铜-双（恶唑啉）催化的重氮苯基乙酸甲酯与四氢呋喃之间的CH插入反应的立体化学结果，还用于预测源自同一反应的不同环醚的主要立体异构体的绝对构型。这些预测已通过NMR和VCD光谱进行了实验验证，可合理化这些反应的立体化学结果，而无需进一步衍生化产物，这在本文所述的某些条件下可能是实用的。

  DOI：

  10.1021/jo400415b

文献信息

• Enantioselective C–H carbene insertions with homogeneous and immobilized copper complexes
  作者：José M. Fraile、Pilar López-Ram-de-Viu、José A. Mayoral、Marta Roldán、Jorge Santafé-Valero

  DOI：10.1039/c1ob05499f

  日期：——

  The efficiency of chiral bis(oxazoline)- and azabis(oxazoline)-copper complexes in the enantioselective carbene insertion into C–H bonds of cyclic ethers in homogeneous phase strongly depends on the structure of the substrate. The immobilization on laponite clay by electrostatic interactions not only allows the recovery and reuse of the heterogeneous catalysts, but in some cases also improves enantioselectivity and overall chemoselectivity, making possible reactions that do not take place or lead to low yields in solution, even with the commonly used Rh2[S-DOSP]4 catalyst.

  手性双（噁唑啉）-和双（噁唑啉）-铜配合物在均相反应中，对环醚的C-H键进行手性选择性羰基插入的效率，在很大程度上取决于底物的结构。通过静电相互作用将催化剂固定在拉坡石粘土上，不仅能够回收和重复使用非均相催化剂，在某些情况下还能提高手性选择性和整体化学选择性，使在溶液中无法发生或导致低产量的反应成为可能，即使使用常用的Rh2[S-DOSP]4催化剂也是如此。