摘要:
使用稳态扫描电化学显微镜(SECM)研究了自组装取代卟啉(SH端基,缩写为H 2 TPPO(CH 2)n SH,n = 3,12 )在金电极上的电化学行为。不同的电子转移(ET)动力学,包括卟啉自组装单分子膜(SAMs)和氧化还原介体[K 3 Fe(CN)6 ]之间的双分子ET ,底层金电极和[K 3 ]之间的隧穿ET铁(CN)6]和针孔或缺陷,可以清楚地区分。开发了SECM策略来处理两种类型的卟啉SAM。首先,提出了使用链烷硫醇[(CH 2)n SH,n = 3,12 ]作为功能模板的模型,以改变电极单位面积中卟啉SAMs的构象。第二,通过将金属(钴)插入卟啉环的中心直接制备卟啉SAM。结果表明,链烷硫醇的存在对不同链长卟啉的动力学具有明显的影响。此外,插入钴后,双分子ET的速率常数显着增加。结果与密度泛函理论(DFT)一致。