[(PhP(CH₂SiMe₂NPh)₂)TaMe₃] | 344930-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(PhP(CH₂SiMe₂NPh)₂)TaMe₃]
• 英文别名: carbanide;[[[dimethyl(phenylazanidyl)silyl]methyl-phenylphosphanyl]methyl-dimethylsilyl]-phenylazanide;tantalum(5+)
• CAS: 344930-58-1
• 化学式: C₂₇H₄₀N₂PSi₂Ta
• 分子量: 660.721
• InChiKey: IZLAHAQQXDQGQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(PhP(CH₂SiMe₂NPh)₂)TaMe₃] 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以38%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [NPN] TaMe 3（NPN = PhP（CH 2 SiMe 2 NPh）2）和[ Mes NPN] TaMe 3（Mes NPN = PhP（CH 2 SiMe 2 N（2， 4,6-Me 3 C 6 H 2））2）

  摘要：

  [PhP（CH 2 SiMe 2 NPh）2 ] TaMe 3的热分解导致甲烷的消除和环金属化衍生物[PhP（CH 2 SiMe 2 NPh）（CH 2 SiMe 2 N- o- C 6 H 4）的形成）] TaMe 2，通过NMR光谱和单晶X射线分析表征。计算研究证实涉及一个预期的四元过渡态邻- ñ -苯基-C-H键和钽-甲基单元。[PhP（CH 2 SiMe 2 NPh）2的光解] TaMe 3采取不同的路线；甲烷的损失也会发生，但导致形成的亚甲基络合物，[PHP（CH 2森达2 NPH）2 ]Ta═CH 2（ME），其特点是NMR光谱。还报道了试图通过用N- Mesityl（Mesityl ＝ 2,4,6-Me 3 C 6 H 2）代替N-苯基取代基来阻断环金属化过程的尝试。使用这种较大的辅助配体，在整个缓慢的过程中观察到多种产物，反应变得更加复杂。三甲基，环金属化产物和亚甲基与H

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00487
• 作为产物：
  描述：

  Tantalum, dichlorotrimethyl- 、 (PhP(CH2SiMe2NPh)2)Li2*(THF)2 以 乙醚 为溶剂， 以80%的产率得到[(PhP(CH₂SiMe₂NPh)₂)TaMe₃]
  参考文献：
  名称：

  二氮配体的新配位模式：具有侧向和端向桥接 N2 单元的钽配合物的形成、键合和反应性

  摘要：

  1 当量 PhPH(2) 和 2 当量 PhNHSiMe(2)CH(2)Cl 的混合物与 4 当量 Bu(n)Li 反应，然后加入 THF 生成锂化配体前体 [NPN]Li (2).(THF)(2)（其中 [NPN] = PhP(CH(2)SiMe(2)NPh)(2)）。[NPN]Li(2).(THF)(2) 与 TaMe(3)Cl(2) 反应生成 [NPN]TaMe(3)，在 H(2) 下反应生成抗磁性双核 Ta(IV) ) 四氢化物 ([NPN]Ta)(2)(mu-H)(4)。这种氢化物与 N(2) 反应，失去 H(2) 生成 ([NPN]Ta(mu-H))(2)(mu-eta(1):eta(2)-N(2)) ，其特征在于溶液和固态，并包含以前所未有的侧向端侧双核键合模式结合的强烈活化的 N(2)。模型复数 [(H(3)P)(H(2)N)(2)Ta(mu-H)](2)(mu-eta(1)

  DOI：

  10.1021/ja0041371

文献信息

• Cleavage of Carbon Monoxide Promoted by a Dinuclear Tantalum Tetrahydride Complex
  作者：Joachim Ballmann、Fraser Pick、Ludovic Castro、Michael D. Fryzuk、Laurent Maron

  DOI：10.1021/om300759p

  日期：2012.12.24

  The reaction of one equivalent of carbon monoxide with the dinuclear tetrahydride complex ([NPN]Ta)2(μ-H)4 (where NPN = PhP(CH2SiMe2NPh)2) results in the cleavage of the CO triple bond and formation of ([NPN]Ta)(μ-O)(μ-H)(Ta[NPN′]) (where NPN′ = PhP(CH2SiMe2NPh)(CH2SiMe2NC6H4)) via extrusion of CH4. The identity of the ditantalum complex was confirmed by single-crystal X-ray analysis, isotopic labeling

  一当量的一氧化碳与二核四氢化物配合物（[NPN] Ta）2（μ-H）4（其中NPN = PhP（CH 2 SiMe 2 NPh）2）的反应导致CO三键的裂解和（NPN'= PhP（CH 2 SiMe 2 NPh）（CH 2 SiMe 2 NC 6 H 4））形成（[NPN] Ta）（μ-O）（μ-H）（Ta [NPN']）CH 4挤出。通过单晶X射线分析，同位素标记研究和释放出的甲烷的GC-MS分析，证实了二钽配合物的身份。进行DFT计算以提供有关形成的初始加合物和该过程可能的过渡态的信息。
• Reduction of Carbon Dioxide Promoted by a Dinuclear Tantalum Tetrahydride Complex
  作者：Joachim Ballmann、Fraser Pick、Ludovic Castro、Michael D. Fryzuk、Laurent Maron

  DOI：10.1021/ic302438f

  日期：2013.2.18

  The reaction of 1 equiv of carbon dioxide with the dinuclear tetrahydride complex ([NPN]Ta)2(μ-H)4 [where NPN = PhP(CH2SiMe2NPh)2] results in the formation of ([NPN]Ta)2(μ-OCH2O)(μ-H)2 via a combination of migratory insertion and reductive elimination. The identity of the ditantalum complex containing a methylene diolate fragment was confirmed by single-crystal X-ray analysis, NMR analysis, and isotopic

  1当量的二氧化碳与二核四氢配合物（[NPN] Ta）2（μ-H）4 [其中NPN = PhP（CH 2 SiMe 2 NPh）2 ]的反应导致形成[[NPN] Ta ）2（μ-OCH 2 O）（μ-H）2经由洄游插入和还原消除的组合。通过单晶X射线分析，NMR分析和同位素标记研究证实了含有亚甲基丙烯酸甲酯片段的二钽配合物的身份。进行密度泛函理论计算以提供有关形成的初始加合物的结构以及该过程可能的过渡态和中间体的信息。