meta-methoxyphenyl(trifluoromethyl)carbene | 1346414-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: meta-methoxyphenyl(trifluoromethyl)carbene
• 英文别名: 1-Methoxy-3-(2,2,2-trifluoroethylidene)cyclohexa-1,4-diene；1-methoxy-3-(2,2,2-trifluoroethylidene)cyclohexa-1,4-diene
• CAS: 1346414-69-4
• 化学式: C₉H₇F₃O
• 分子量: 188.149
• InChiKey: CAHMVAJXXQQHDW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meta-methoxyphenyl(trifluoromethyl)carbene 在 氧气 作用下， 反应 0.5h， 生成 3-(3-Methoxyphenyl)-3-(trifluoromethyl)dioxirane
  参考文献：
  名称：

  芳基（三氟甲基）卡宾中自旋状态的区域化学取代基转换

  摘要：

  尽管芳基（三氟甲基）二氮丙啶在光亲和标记应用中非常受欢迎，但相应的卡宾的性质尚未得到广泛探索。在这里，低温基质分离光谱和反应性研究表明，与间甲氧基苯基（三氟甲基）卡宾和大多数已知的芳基（CF（3））卡宾相比，对位异构体是基态单线态而不是三线态。DFT 计算支持这些结果以及 p-CH(3)O 组通过共振稳定单线态卡宾的概念。这些结果可能与光亲和应用中广泛的取代芳基 (CF(3)) diazirines 相关。

  DOI：

  10.1021/ja209613u
• 作为产物：
  描述：

  3-(3-甲氧基苯基)-3-(三氟甲基)双吖丙啶 生成 meta-methoxyphenyl(trifluoromethyl)carbene
  参考文献：
  名称：

  芳基（三氟甲基）卡宾中自旋状态的区域化学取代基转换

  摘要：

  尽管芳基（三氟甲基）二氮丙啶在光亲和标记应用中非常受欢迎，但相应的卡宾的性质尚未得到广泛探索。在这里，低温基质分离光谱和反应性研究表明，与间甲氧基苯基（三氟甲基）卡宾和大多数已知的芳基（CF（3））卡宾相比，对位异构体是基态单线态而不是三线态。DFT 计算支持这些结果以及 p-CH(3)O 组通过共振稳定单线态卡宾的概念。这些结果可能与光亲和应用中广泛的取代芳基 (CF(3)) diazirines 相关。

  DOI：

  10.1021/ja209613u

文献信息

• Structure–function relationships in aryl diazirines reveal optimal design features to maximize C–H insertion
  作者：Stefania F. Musolino、Zhipeng Pei、Liting Bi、Gino A. DiLabio、Jeremy E. Wulff

  DOI：10.1039/d1sc03631a

  日期：——

  proteomics through to polymer crosslinking and adhesion. Here we use a combination of experimental and computational methods to complete the first comprehensive survey of diazirine structure–function relationships, with a particular focus on thermal activation methods. We reveal a striking ability to vary the activation energy and activation temperature of aryl diazirines through the rational manipulation of

  二氮丙啶试剂可以在光化学、热或电刺激下立即生成卡宾。由于以这种方式形成的卡宾可以快速插入任何附近的 C-H、O-H 或 N-H 键，因此编码二氮丙啶功能的分子已成为从生物靶标识别和蛋白质组学到聚合物交联和附着力。在这里，我们结合实验和计算方法完成了对二氮丙啶结构-功能关系的首次全面调查，特别关注热活化方法。我们揭示了通过合理操纵电子特性来改变芳基二氮丙啶的活化能和活化温度的惊人能力。值得注意的是，我们表明，在热和光化学活化条件下，富电子二氮杂环化合物都大大增强了 C-H 插入的功效。我们预计这些结果将导致基于二氮丙啶的化学探针和聚合物交联剂的显着改进。