cyclohexanone O-3-nitrobenzoyl oxime | 816441-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cyclohexanone O-3-nitrobenzoyl oxime
• 英文别名: (Cyclohexylideneamino) 3-nitrobenzoate
• CAS: 816441-00-6
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O₄
• 分子量: 262.265
• InChiKey: NDIXOBDJDZNGGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环己酮肟 、 间硝基苯甲酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以91%的产率得到cyclohexanone O-3-nitrobenzoyl oxime
  参考文献：
  名称：

  Beckmann重排的结构相关性研究：一系列环己酮肟衍生物的X射线结构分析和13C-13C一键偶联常数研究*

  摘要：

  一系列环己酮和4-叔肟肟衍生物（1和4）的X射线结构确定了丁基丁基己酮，其中肟氮（OR）上的氧化取代基的电子需求被系统地改变。可以确定的是，随着OR基团对电子的需求增加，N-OR键的距离也会增加，这与键断裂的早期阶段是一致的。与这种结构效应同时出现的是，N1-C1-C2键角明显关闭，这与反平面碳向氮取代基迁移的早期阶段一致。这些结构效应与这些肟衍生物的基态结构中贝克曼重排早期的表现相一致。但是，在这种重排中，参与的碳的碳-碳键距离并未随OR取代基的电子需求而系统地变化，这表明结构效应太小而无法使用X射线晶体学检测到。然而对超共轭作用敏感的13 C– 13 C 1键耦合常数显示出随着OR取代基的电子需求而系统地变化。2，2-二甲基环己酮肟5衍生物的结构效应相似，但幅度较小，2,2-二甲基环己酮是一种容易发生贝克曼断裂而不是贝克曼重排的底物。

  DOI：

  10.1071/ch12079

文献信息

• Structure Correlation Study of the Beckmann Rearrangement: X-ray Structural Analysis and 13C–13C 1-Bond Coupling Constant Study of a Range of Cyclohexanone Oxime Derivatives
  作者：Shin Dee Yeoh、Benjamin L. Harris、Tristan J. Simons、Jonathan M. White

  DOI：10.1071/ch12079

  日期：——

  rearrangement in the ground state structures of these oxime derivatives. The carbon–carbon bond distances of the participating carbons in this rearrangement, however, did not vary in a systematic way with the electron demand of the OR substituent, suggesting that the structural effects are too small to be detected using X-ray crystallography. However, the 13C–13C 1-bond coupling constants, which are sensitive

  一系列环己酮和4-叔肟肟衍生物（1和4）的X射线结构确定了丁基丁基己酮，其中肟氮（OR）上的氧化取代基的电子需求被系统地改变。可以确定的是，随着OR基团对电子的需求增加，N-OR键的距离也会增加，这与键断裂的早期阶段是一致的。与这种结构效应同时出现的是，N1-C1-C2键角明显关闭，这与反平面碳向氮取代基迁移的早期阶段一致。这些结构效应与这些肟衍生物的基态结构中贝克曼重排早期的表现相一致。但是，在这种重排中，参与的碳的碳-碳键距离并未随OR取代基的电子需求而系统地变化，这表明结构效应太小而无法使用X射线晶体学检测到。然而对超共轭作用敏感的13 C– 13 C 1键耦合常数显示出随着OR取代基的电子需求而系统地变化。2，2-二甲基环己酮肟5衍生物的结构效应相似，但幅度较小，2,2-二甲基环己酮是一种容易发生贝克曼断裂而不是贝克曼重排的底物。