摘要:
反式-[CoLCl 2 ] +和反式-[CoL(NO 2)+ ](L =四氮杂大环化合物)配合物的水相动力学研究表明,速率变化很大。水合速率对构象应变能的依赖性仅对于有限数量的化合物是正确的。可以根据大环在折叠轴上折叠的能力来合理地进行速率增强。大环大环配合物反式-[CoL 6 Cl 2 ] +(L 6 = 1,4,8,11-四氮杂环十六烷)和反式-[CoL 7 Cl 2 ]+(L 7 = 1,4,8,11-四氮杂环庚十七烷)由于折叠能力下降而以低得多的速率出现。N⋯N的咬合距离也表明这些配合物的水合速率较低。2,5,5,7,9,12,12,14-八甲基和5,7,12,14-四乙基-5,12-二甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷的络合物低利率处于狭窄范围内。在这些复合物中无法确定具体趋势。这些研究还表明,只有存在宝石-二烷基时,才有可能在14元大环的钴( III)配合物中提高很大的水合速率。