(R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)pent-1-yn-3-ol | 794520-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)pent-1-yn-3-ol
• 英文别名: (+)-3R-5-tert-butyldimethylsilyloxy-1-pentyn-3-ol；(R)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-pent-1-yn-3-ol
• CAS: 794520-94-8
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: INSPSHPXNANDPX-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)pent-1-yn-3-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 silver nitrate 、 乙胺 、 溶剂黄146 、 DMTST 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 47.5h， 生成 3(R),8(Z)-8-decene-4,6-diyne-1,3-diol 1-O-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of bidensyneosides A2 and C: remarkable protecting group effects in glycosylation

  摘要：

  Bidensyneosides are a group of five recently identified polyacetylenic glucosides from Bidens parviflora WILLD, a traditional Chinese medicinal plant that contains rich bioactive natural products. It was shown that bidensyneosides inhibited both histamine release and nitric oxide production. The synthesis of bidensyneoside A2 (2) and C (4) as well as 3-deoxybidensyneoside C (5) are described. These syntheses establish a synthetic entry to the bidensyneosides and confirm the stereochemistry at C3. Furthermore, a remarkable protecting Group effect on orthoester formation was observed during the glycosylation reaction. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.08.012
• 作为产物：
  描述：

  乙酸乙烯酯 、 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-1-yn-3-ol 在 novozyme 435 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以47%的产率得到(S)-5-tert-butyldimethylsilyloxy-pent-1-yn-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  An enantioselective total synthesis of natural antibiotic marasin

  摘要：

  本文介绍了针对全炔抗生素marasin的合成研究。探索了在合成天然产物过程中，将光学活性的手性全炔基团引入的不同方法。手性全炔基团的构建立体选择性不仅依赖于所采用的反应，还与底物结构有关。

  DOI：

  10.1039/c0ob00151a

文献信息

• Intramolecular Nucleophilic Acyl Substitution Reaction of 3,4-Alkadienyl Carbonates Mediated by Ti(O-<i>i</i>-Pr)₄/2 <i>i</i>-PrMgCl Reagent. Efficient Synthesis of Optically Active β,γ-Unsaturated Esters with an α-Substituent
  作者：Yukio Yoshida、Sentaro Okamoto、Fumie Sato

  DOI：10.1021/jo961401t

  日期：1996.1.1

  readily generated by the reaction of Ti(O-i-Pr)(4) with 2 i-PrMgCl, resulted in an intramolecular nucleophilic acyl substitution (INAS) reaction to afford vinyltitanium compounds 3 which, in turn, reacted with H(3)O(+), D(2)O, or iodine to give alpha-substituted beta,gamma-unsaturated esters 4 in good to excellent yields. The olefin moiety of the hydrolysis product 4 has (Z)-geometry mainly except for

  用低价钛试剂二异丙氧基（eta（2）-丙烯）钛（1）处理3,4-链二烯基碳酸酯2a-i，该反应很容易通过Ti（Oi-Pr）（4）与2i反应生成-PrMgCl导致分子内亲核酰基取代（INAS）反应，得到乙烯基钛化合物3，后者再与H（3）O（+），D（2）O或碘反应生成α-取代的β， γ-不饱和酯4的收率为好至极好。水解产物4的烯烃部分主要具有（Z）几何形状，除了4h以外。从手性2f或2g开始，反应立体定向进行，得到仅具有（Z）-烯烃几何结构的旋光的α-取代的β，γ-不饱和酯4f或4g。
• Enantioselective Synthesis of <i>des</i>-Epoxy-Amphidinolide N
  作者：Barry M. Trost、Wen-Ju Bai、Craig E. Stivala、Christoph Hohn、Caroline Poock、Marc Heinrich、Shiyan Xu、Jullien Rey

  DOI：10.1021/jacs.8b11827

  日期：2018.12.12

  efforts addressed the scalability problem of the southern fragment synthesis and significantly improved the efficiency of the atom-economical Ru AA coupling, but suffered from several protecting group-based issues that proved insurmountable. Finally, relying on a judicious protecting group strategy together with concise fragment preparation, des-epoxy-amphidinolide N was achieved in a convergent fashion

  des-epoxy-amphidinolide N 的合成在 22 个最长的线性步骤和 33 个总步骤中实现。本文报道了三代合成努力。在第一代中，我们的关键拼接策略突出了分子内 Ru 催化的烯烃 - 炔 (Ru AA) 偶联和后期环氧化，证明是成功的，但使用二羟基化方法安装 α,α'-二羟基酮基序有问题。我们的第二代合成工作解决了南片段合成的可扩展性问题，并显着提高了原子经济 Ru AA 偶联的效率，但遇到了几个基于保护基的问题，这些问题被证明是无法克服的。最后，依靠明智的保护组策略以及简洁的片段准备，des-epoxy-amphidinolide N 以收敛的方式实现。计算揭示了amphidinolide N 内的氢键桥。使用我们合成的脱环氧-amphidinolide N 比较13C NMR 化学位移差异表明amphidinolide N 和carbenolide I 可能相同。
• Gold(I)-Catalyzed Synthesis of Functionalized Cyclopentadienes
  作者：Jun Hee Lee、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.200604006

  日期：2007.1.29