5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-1-yn-3-ol | 158112-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-1-yn-3-ol
• 英文别名: 5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pent-1-yn-3-ol；1-Pentyn-3-ol, 5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-；5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-1-yn-3-ol
• CAS: 158112-46-0
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: INSPSHPXNANDPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.916±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-1-yn-3-ol 在 甲基锂 、 Schwartz's reagent 、 zinc(II) chloride 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以66%的产率得到5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-iodopent-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  炔丙醇的定向氢化锆化

  摘要：

  炔烃与 Cp2ZrH(Cl)（施瓦茨试剂）的氢锆反应可靠地、立体定向地和区域选择性地生成乙烯基锆物种。这些有机金属试剂可以参与交叉偶联反应、共轭和亲核加成，并且可以进行羰基化和卤化。1 末端炔烃的氢化锆化反应通常以 >50:1 的选择性进行以形成末端乙烯基锆产物。添加到内部炔烃通常表现出较低的选择性，但产物的初始动力学分布可以通过从二锆中间体消除 β-氢化物达到平衡。2 总是观察到受阻最小的产物。由于这些原因，氢化锆已成为现代合成化学的主要内容。因此，确定加氢金属化的区域选择性是否可以逆转是很有意义的。虽然前所未有，但这样的成就将提供合成有价值的试剂，并可能揭示有机锆化学的基本方面。作为在炔烃官能化反应中利用导向基团的计划的一部分 3,4，我们探索了炔丙醇的氢锆化反应 5。我们开始研究最具挑战性的炔丙醇类，即末端炔烃。因此，与文献报道一致，在碘化后，末端炔烃 1a 提供了作为单一区域异构体的末端乙烯基碘化物

  DOI：

  10.1021/ja075215o
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  N-烷基化/甲亚胺基内酯环加成反应制备同型赤藓生物碱的方法

  摘要：

  朝homoerythrina生物碱合成工作1 - 3进行了描述。两个独立的模型系统引导关键的[3 + 2]甲亚胺叶立德环加成级联反应形成这些生物碱的A-C环。由炔烃47分别以九步法和十步法制备的环加成前体63和68各自包含可烯醇化的酮，束缚的亲电子体和贫电子的双亲亲电子体。用甲锡胺17加热63和68，生成脱甲氧基秋水mer碱65和脱甲氧基秋水仙碱70。，是分子内甲亚胺叶立德环加成产物。随后安装的C-3甲氧基尝试1 - 3也有所说明。

  DOI：

  10.1021/jo0703799

文献信息

• A Convergent, Stereoselective Route to Trisubstituted Alkenyl Boronates
  作者：Jean Michalland、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03022

  日期：2021.10.15

  A modular, stereoselective route to trisubstituted (Z)-alkenyl (MIDA)boronates is described, consisting of the radical addition–fragmentation of dithiocarbonates to 2-(MIDA)boronyl-3-(2′-fluoro-pyridyl-6′-oxy)-alkenes. The bulky (MIDA)boronate ensures a highly stereoselective fragmentation that is enhanced by the poor stabilization of the radical adjacent to the tetravalent boron atom. The vinyl boronate

  描述了一种生成三取代 ( Z )-烯基 (MIDA) 硼酸酯的模块化立体选择性路线，包括二硫代碳酸酯的自由基加成 - 断裂成 2-(MIDA)boronyl-3-(2'-fluoro-pyridyl-6'-oxy) )-烯烃。庞大的 (MIDA) 硼酸盐确保高度立体选择性碎裂，其通过与四价硼原子相邻的自由基的稳定性差而增强。乙烯基硼酸酯前体是由炔丙醇通过铜催化的氟吡啶氧基衍生物的区域选择性原硼化反应制备的，氟吡啶作为内部导向基团。
• Palladium‐ and Rhodium‐Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution of Racemic Internal Allenes Towards Chiral Pyrazoles
  作者：Lukas J. Hilpert、Simon V. Sieger、Alexander M. Haydl、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201812984

  日期：2019.3.11

  resolution (DKR) of racemic allenes leading to N‐allylated pyrazoles is described. Such compounds are of enormous interest in medicinal chemistry as certified drugs and potential drug candidates. The new methods feature high chemo‐, regio‐ and enantioselectivities aside from displaying a broad substrate scope and functional group compatibility. A mechanistic rational accounting for allene racemization and trans‐alkene

  描述了外消旋烯的互补的Pd和Rh催化的动态动力学拆分（DKR），导致N-烯丙基化的吡唑。这类化合物作为认证药物和潜在候选药物在药物化学中引起了极大的兴趣。这些新方法除了具有广泛的底物范围和官能团相容性外，还具有较高的化学，区域和对映选择性。讨论了合理的机制来解释异戊二烯外消旋和反式烯烃的选择性。
• METHOD FOR THE PRODUCTION OF MUMBAISTATIN DERIVATIVES
  申请人：SCHWINK Lothar

  公开号：US20090156836A1

  公开（公告）日：2009-06-18

  The present invention relates to a process for preparing mumbaistatin derivatives (I), where the anthraquinone skeleton is constructed via a Diels-Alder reaction and the central methylene bridge via a transition metal-catalyzed reaction, and to the intermediates used in this process.

  本发明涉及一种制备孟买斯塔汀衍生物（I）的方法，其中蒽醌骨架通过Diels-Alder反应构建，中央亚甲基桥通过过渡金属催化反应构建，并涉及用于该过程的中间体。
• Atom Economy in the Metathesis Cross-Coupling of Alkenes and Alkynes
  作者：Joseph R. Clark、Steven T. Diver

  DOI：10.1021/ol200914j

  日期：2011.6.3

  A cross ene-yne metathesis has been achieved at a nearly 1:1 stoichiometry of the unsaturated reactants. This allowed the use of more complex alkene reactants without sacrificing excess alkene reactant. In the alkene, different allylic oxygen protecting groups were explored. Interestingly, alkenes containing the allylic hydroxyl group proved to be the most reactive.

  在不饱和反应物的化学计量比接近1：1的情况下实现了交叉烯-炔的复分解反应。这允许使用更复杂的烯烃反应物而不牺牲过量的烯烃反应物。在烯烃中，探索了不同的烯丙基氧保护基。有趣的是，含有烯丙基羟基的烯烃被证明是最具反应性的。
• Highly Enantioselective Tandem Michael Addition of Tryptamine-Derived Oxindoles to Alkynones: Concise Synthesis of Strychnos Alkaloids
  作者：Weigang He、Jiadong Hu、Pengyan Wang、Le Chen、Kai Ji、Siyu Yang、Yin Li、Zhilong Xie、Weiqing Xie

  DOI：10.1002/anie.201800567

  日期：2018.3.26

  to alkynones was developed by taking advantage of a chiral N,N′‐dioxide Sc(OTf)3 catalyst. The reaction enables the facile preparation of enantioenriched spiro[pyrrolidine‐3,3′‐oxindole] compounds, which provides a novel strategy for the synthesis of monoterpenoid indole alkaloids. As a demonstration, the asymmetric synthesis of strychnos alkaloids [(−)‐tubifoline, (−)‐tubifolidine, (−)‐dehydrotubifoline]

  利用手性N，N'-二氧化物Sc（OTf）3催化剂，开发了将对乙酰氨基酚类色胺衍生的高对映选择性串联迈克尔加成吲哚。该反应使对映体富集的螺[吡咯烷-3,3'-羟吲哚]化合物的制备变得容易，这为单萜类吲哚生物碱的合成提供了新的策略。作为一个证明，兜兰生物碱[（-）-tubifoline，（-）-tubifolidine，（-）-dehydrotubifoline]的不对称合成在10-11个步骤中完成。