本文报道了锰(IV)赛伦络合物的碘代芳烃加合物的制备,表征和反应性。为了系统地研究控制反应性和选择性的空间和电子因素,我们从碘基苯,碘基三甲苯,2,4,6-三乙基碘基苯和五氟碘基苯制备了碘亚芳基加合物。我们还通过使用氯离子,苯甲酸根和对甲苯磺酸根研究了阴离子对I(III)的影响。光谱学研究使用11 H NMR,电子顺磁共振,红外光谱和电喷雾电离质谱表明,这些碘代亚芳基加合物是带有两个碘代芳烃作为外部轴向配体的锰(IV)配合物。在拟一级条件下与硫代苯甲醚的反应表明,I(III)上的吸电子五氟苯基和对甲苯磺酸根阴离子显着促进了氧原子的转移。高反应性与弱化的I–OMn键相关,如红外光谱和质谱分析所示。与苯乙烯的化学计量反应表明,对映体选择性和非对映体选择性均取决于配位碘代芳烃的I(III)上的芳烃和阴离子。值得注意的是,五氟苯基和p-甲苯磺酸根阴离子可抑制顺-β-甲基苯乙烯环氧化反应中的顺式-反