triethylammonium 2'-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3'-deoxy-5'-O-(4-methoxytriphenylmethyl)uridine 3'-C-methylenephosphinate | 452310-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: triethylammonium 2'-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3'-deoxy-5'-O-(4-methoxytriphenylmethyl)uridine 3'-C-methylenephosphinate
• CAS: 452310-81-5
• 化学式: C₆H₁₅N*C₃₆H₄₅N₂O₈PSi
• 分子量: 794.013
• InChiKey: DQVYUQKAZWLQHT-KZUMHVHXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.27
• 重原子数：
  55.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  132.32
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3'-O-monomethoxytritylthymidine 、 triethylammonium 2'-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3'-deoxy-5'-O-(4-methoxytriphenylmethyl)uridine 3'-C-methylenephosphinate 在 吡啶 、 <<(6-Trifluoromethyl)benzotriazol-1-yl>oxy>tris(pyrrolidino)phosphonium hexafluorophosphate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到3'-O-(4-methoxytrityl)thymidine 5'-(2'-O-tert-butyldimethylsilyl-5'-O-(4-methoxytrityl)uridine 3'-deoxy-3'-C-methylenephosphinate)
  参考文献：
  名称：

  5′-羟基核苷功能次膦酸酯缩合剂的研究

  摘要：

  研究了尿苷 3'-脱氧-3'-C-亚甲基次膦酸酯与胸苷和鸟苷衍生物的缩合反应，以形成亚甲基次膦酸酯。对许多不同的缩合剂进行了比较，其中包括新戊酰氯、三异丙基苯磺酰氯 (TPS-Cl)、鏻和脲衍生物、许多氯磷酸盐和双 (2-oxo-3-oxazolidinyl) 次膦酰氯 (OXP)。在亚甲基次膦酸盐的预活化过程中，鏻衍生物产生缓慢的缩合或氧化副反应（羟基苯并三唑衍生物）。新戊酰氯具有较长的偶联时间，并且检测到竞争性 5'-O-新戊酰化。TPS-Cl 使产物快速缩合，但也使产物快速氧化。大多数氯磷酸盐使核苷组分发生竞争性 5'-O-磷酸化，以及碱基磷酸化。然而，2-氯-5,5-二甲基-2-氧代-1,3,2-二氧杂膦烷（DMOCP）以合适的速率形成了相当有效的二核苷亚甲基次膦酸酯。然而，使用该试剂可能需要对鸟嘌呤进行 O6 保护，因为在延长反应时间后，即使使用低浓度 (60 mM) 的 DMOCP（相当于次膦酸盐）也能检测到

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700528
• 作为产物：
  描述：

  1-[2-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3-deoxy-3-C-hydroxymethyl-5-O-(4-monomethoxytrityl)-β-D-ribo-pentofuranosyl]uracil 在 四溴化碳 、 二(三甲基硅烷基)亚膦酸酯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 吡啶 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 triethylammonium 2'-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3'-deoxy-5'-O-(4-methoxytriphenylmethyl)uridine 3'-C-methylenephosphinate
  参考文献：
  名称：

  3'-C-卤甲基和 3'-C-磺酰基甲基尿苷与次膦酸衍生物的反应 - 合成含有 3'-C-亚甲基膦酸酯键的寡核苷酸的结构单元

  摘要：

  已开发出一种合成核苷 3'-C-亚甲基次膦酸酯的有效方法，这是寡聚（核糖核苷亚甲基膦酸酯）的构建单元。用 3'-脱氧-3-C-（碘甲基）尿苷处理双（三甲基甲硅烷基）次磷酸酯（BTSP）导致取代得到相应的 3'-C-亚甲基次膦酸酯，并导致碘甲基基团的还原得到尿苷3'-脱氧-3'-C-甲基衍生物。溶剂和温度的优化使置换/还原比最多为 5:4。然而，通过使用三氟甲磺酰基离去基团和进一步优化反应条件，三乙铵 2'-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-3'-脱氧-5'-O-(4-甲氧基三苯基甲基)尿苷-3'-以93%的分离产率获得C-亚甲基次膦酸酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany,

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200205)2002:9<1509::aid-ejoc1509>3.0.co;2-x