4-Beta-羟基胆固醇 | 17320-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 4-Beta-羟基胆固醇
• 中文别名: 4Β-羟基胆固醇；4-beta-羟基胆固醇
• 英文名称: 4β-hydroxycholesterol
• 英文别名: 3β,4β-dihydroxycholest-5-ene；4-beta-Hydroxycholesterol；3β,4β-dihydroxy-5-cholestene；cholest-5-ene-3β,4β-diol；5-cholestene-3β,4β-diol；(3S,4R)-3,4-dihydroxy-5-cholesten；4beta-Hydroxycholesterol；(3S,4R,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,4-diol
• CAS: 17320-10-4
• 化学式: C₂₇H₄₆O₂
• 分子量: 402.661
• InChiKey: CZDKQKOAHAICSF-JSAMMMMSSA-N

物化性质

• 熔点：
  172-174°C
• 沸点：
  500.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  | 2-8°C |

制备方法与用途

4β-羟基胆固醇是一种主要的氧化甾醇，也是胆固醇代谢的产物之一，在人体内它是胆汁酸合成的重要前体物质。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Beta-羟基胆固醇 在 p-toluenesulfonic acid on sillica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以64%的产率得到4-胆甾烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  p -TsOH催化二和三羟基类固醇向各种A / B环氧代官能化的一锅转化

  摘要：

  固体支持物介导的p -TsOH催化的温和转化方案已开发出来，以提供各种环A和/或环B的氧官能化类固醇。为了通过一锅法提供涉及生物分子A / B环的有趣异构体，发现只有固体支持物（而不是溶液！）有效。p -TsOH /的SiO 2氧化作用的4β羟基胆固醇，在人体循环的主要氧固醇，成胆甾-4-烯-3-酮的混合物，胆甾-4-烯-3,6-二酮，和5α-胆甾-3，6-二酮是本文研究的起点。对该反应方案进行了详细的优化，并努力获得对有利于固体支持物的机理方面的理解，以及可能涉及的协同催化体系。p -TsOH和SiO 2被认为是关键部分。将该新方法应用于4β，7α-二羟基类固醇，通过氧化/氧化脱水产生了所需的多种酮类固醇，这使该过程推广为一种简便的多-氧-官能化类固醇转化。

  DOI：

  10.1039/c7nj01878a
• 作为产物：
  描述：

  cholesterol 在 氢氧化钾 、 selenium(IV) oxide 、 水 作用下， 生成 4-Beta-羟基胆固醇
  参考文献：
  名称：

  Butenandt; Hausmann, Chemische Berichte, 1937, vol. 70, p. 1154

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Highly efficient epoxidation of unsaturated steroids using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate
  作者：João F.S. Carvalho、M. Manuel Cruz Silva、M. Luisa Sá e Melo

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.100

  日期：2009.4

  Fast generation of epoxides from the corresponding homoallylic and allylic steroidal olefins was developed by using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate (MMPP) as oxidant suspended in acetonitrile (CH3CN) at reflux temperature. The protocol involves the use of a safe readily available oxidant along with an easy work-up, which renders the process very efficient. Selective 4,5- and 5,6-epoxidations

  通过在回流温度下使用悬浮在乙腈（CH 3 CN）中的双（双过氧邻苯二甲酸酯）六水合镁（MMPP）作为氧化剂，可以从相应的均烯丙基和烯丙基甾体烯烃快速生成环氧化物。该方案涉及使用安全易得的氧化剂以及易于后处理的方法，这使该过程非常有效。据报道类固醇的选择性4，5-和5，6-环氧化。其中，Δ的高立体选择性环氧化5 -B去甲胆甾烷达到了。而且，该方法对5，6-位是化学选择性的，可用于环A烯酮的环氧化。
• A convenient and highly stereoselective synthesis of 4α-deuterio and -Tritio steroids catalyzed by Pd
  作者：Michael H. Rabinowitz

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80758-x

  日期：1991.10

  A simple and highly stereoselective synthesis of [4α-2H]- and [4α-3H]-Δ5-3β-hydroxysteroids is presented. Palladium(0)-mediated borodeuteride reduction of readily-available cholest-5-en-3β,4β-diol cyclic carbonate provides [4α-2H]- Δ5-and Δ4-cholesterol in a 12:1 ratio. Reduction of [4α-3H]-cholest-5-ene-3β,4β-diol cyclic carbonate with NaB1 H4 and Pd(0) resulted in [4β-3H]-cholesterol.

  一种简单的[4α-高度立体选择性合成2 H] -和[4α- 3 H]-Δ 5 -3β-hydroxysteroids被呈现。钯（0）介导的硼氘容易获得的胆甾-5-烯3β的还原，4β二醇环状碳酸酯提供[4α- 2 H] - Δ 5 -和Δ 4 -胆固醇在12：1的比例。[4α-的还原3 H] -cholest -5-烯-3β，4β二醇环状碳酸酯与丁酸钠1 H4和Pd（0）得到[4β- 3 H]胆固醇。
• Sterol synthesis. Preparation and characterization of fluorinated and deuterated analogs of oxygenated derivatives of cholesterol
  作者：Shengrong Li、Jihai Pang、William K. Wilson、George J. Schroepfer, Jr.

  DOI：10.1016/s0009-3084(99)00005-5

  日期：1999.5

  preparation, purification and characterization of 43 oxygenated sterols, including the 4 beta-hydroxy, 7 alpha-hydroxy, 7 beta-hydroxy, 7-keto, and 19-hydroxy derivatives of cholesterol and their analogs with 25,26,26,26,27,27,27-heptafluoro (F7) and 26,26,26,27,27,27-hexadeuterio (d6) substitution. The 7 alpha-hydroxy, 7 beta-hydroxy, and 7-keto derivatives of (25R)-cholest-5-ene-3 beta, 26-diol (1d) and their

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• Oxidation with selenium dioxide: the first report of solvent-selective steroidal aromatization, efficient access to 4β,7α-dihydroxy steroids, and syntheses of natural diaromatic ergosterols
  作者：Pranab Ghosh、Jayanta Das、Antara Sarkar、Seik Weng Ng、Edward R.T. Tiekink

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.110

  日期：2012.8

  Selenium dioxide oxidation of cholesterol reveals a solvent-dependent product selectivity and facile one-pot synthesis of three derivatives, including aromatic analogues of naturally occurring ergosterol. Efficient access to 4β,7α-dihydroxy cholesterol is described. Analogous chemistry of β-sitosterol and diosgenin is also reported. The protocol is found effective to synthesize two diaromatic ergosterol

  胆固醇的二氧化硒氧化显示出溶剂依赖性的产物选择性和三种衍生物的轻松一锅合成，其中包括天然麦角固醇的芳香类似物。描述了有效获取4β，7α-二羟基胆固醇的方法。还报道了β-谷甾醇和薯os皂苷元的相似化学。发现该方案对于合成两种二芳族麦角固醇天然产物是有效的。通过X射线晶体学证明了代表性的二芳族胆固醇衍生物和三乙酰化的4β，7α-二羟基胆固醇衍生物的分子结构的简要描述。
• H-Atom Abstraction vs Addition: Accounting for the Diverse Product Distribution in the Autoxidation of Cholesterol and Its Esters
  作者：Zosia A. M. Zielinski、Derek A. Pratt

  DOI：10.1021/jacs.8b11524

  日期：2019.2.20

  serious implications for how these oxysterols are used as biomarkers. The resolution and quantification of all autoxidation products by LC-MS/MS was greatly enabled by the synthesis of a new isotopically labeled cholesterol standard and corresponding selected autoxidation products. The autoxidation of cholesteryl acetate was also investigated as a model for the cholesterol esters which abound in vivo. Although

  我们最近表示，胆固醇的自由基介导的氧化（自氧化）会产生比以前认为的更复杂的氢过氧化物产物混合物。除了主要产物胆固醇 7-氢过氧化物的差向异构体之外，在良好的 H 原子供体存在下，还形成了区域异构 4-和 6-氢过氧化物中的每一种的差向异构体，就像 5α-氢过氧化物一样。在此，我们通过报告竞争性过氧自由基加成到胆固醇产生的产物来完成这个故事，立体异构的胆固醇-5,6-环氧化物占氧化产物的 12%，以及胆固醇氢过氧化物的亲电脱水产物， 4-、6- 和 7- 酮胆固醇。而且，我们询问了在良好的 H 原子供体存在的情况下，它们的分布和相对于 H 原子提取产物的丰度如何变化，这对如何将这些氧甾醇用作生物标志物具有重要意义。LC-MS/MS 对所有自氧化产物的分辨率和定量在很大程度上得益于合成新的同位素标记胆固醇标准品和相应的选定自氧化产物。还研究了胆固醇乙酸酯的自氧化作为体内大量胆固醇酯的模型。尽管