methyl 3-(phenylethynyl)thiophene-2-carboxylate | 1099603-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: methyl 3-(phenylethynyl)thiophene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 3-(2-phenylethynyl)thiophene-2-carboxylate；3-Phenylethynyl-thiophene-2-carboxylic acid methyl ester
• CAS: 1099603-92-5
• 化学式: C₁₄H₁₀O₂S
• 分子量: 242.298
• InChiKey: DJYGFMZAUUCONO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.0±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  54.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(phenylethynyl)thiophene-2-carboxylate 在 四(三苯基膦)钯 、 水 、 碘 、 碳酸氢钠 、 caesium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 4,5-diphenyl-7H-thieno[2,3-c]pyran-7-one
  参考文献：
  名称：

  3-炔基噻吩-2-羧酸和3-炔基吡啶甲酸的碘内酯化，用于融合杂环的合成

  摘要：

  来自简单底物的高附加值碘化稠合杂环：碘噻吩并吡喃并吡喃酮和吡喃并吡喃并吡喃二酮是在温和的反应条件下（25–40°C，MeCN中I 2和NaHCO 3的2-3当量）通过碘化易得的3-炔基噻吩-2-羧酸和3-炔基吡啶甲酸。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000468
• 作为产物：
  描述：

  3-溴噻吩-2-甲酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三甲基氯硅烷 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 methyl 3-(phenylethynyl)thiophene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  微波辅助合成具有除草活性的硫化杂环：2-炔基苯甲酸与Lawesson试剂的反应。

  摘要：

  评估了在微波辐射（300 W，100°C，CH2 Cl2）下2-炔基苯甲酸对Lawesson试剂（LR）的反应性。已经发现，根据反应条件，会发生二硫代化或单硫代化环异构化过程，并形成重要的硫化杂环。特别地，使用1当量的LR 1小时，发生二硫键化，形成苯并[c]噻吩-1（3H）-硫酮或1H-异噻吩基-1-硫酮，而当量为0.5当量。在10分钟至30分钟的LR中，选择性地获得了单亚硫代的产物（苯并[c]噻吩-1（3H）-一个或1H-异硫代色素-1-酮）。该方法的区域化学输出强烈地取决于起始的2-炔基苯甲酸衍生物的取代方式。这些化合物还通过评估其对模型物种拟南芥幼苗生长和发育的植物毒性活性而被分析为潜在的除草剂。所有化合物均在不同程度上影响所监测的形态生理参数。特别是鲜重（FW）受到显着影响，ED50值在4.81-63.7μM之间。

  DOI：

  10.1002/cplu.201900316

文献信息

• Efficient synthesis of novel thieno[3,2-b]-, [2,3-c]- and [3,2-c]pyridones by Sonogashira coupling of bromothiophenes with terminal alkynes and subsequent intramolecular C–N bond-forming reaction
  作者：Viktor O. Iaroshenko、Sajid Ali、Tariq Mahmood Babar、Muhammad S.A. Abbasi、Vyacheslav Ya Sosnovskikh、Alexander Villinger、Andrey Tolmachev、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.069

  日期：2013.4

  Sonogashira conditions (PdCl2(PPh3)2, CuI) followed by subsequent addition of amines or ammonium to the intermediate thienyl acetylenes represents a novel access to a wide range of thieno[3,2-b]-, [2,3-c]-, and [3,2-c]pyridones under basic conditions and in excellent yields.

  在Sonogashira条件下，使用三乙胺或二异丙基胺（PdCl 2（PPh 3）2，CuI）将溴噻吩与末端炔烃偶联，随后将胺或铵加到中间的噻吩基乙炔中，代表了广泛获得噻吩并[[thiono]]的新途径。 3,2- b ]-，[2,3- c ]-和[3,2- c ]吡啶酮在碱性条件下且收率很高。
• Metal-Free Synthesis of 4-Chloroisocoumarins by TMSCl-Catalyzed NCS-Induced Chlorinative Annulation of 2-Alkynylaryloate Esters
  作者：Krissada Norseeda、Nattawadee Chaisan、Charnsak Thongsornkleeb、Jumreang Tummatorn、Somsak Ruchirawat

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02793

  日期：2019.12.20

  4-Chloroisocoumarins can be conveniently prepared from 2-alkynylaryloate esters via the activation of alkynes by electrophilic chlorine, generated in situ from N-chlorosuccinimide (NCS) in the presence of 10 mol % trimethylsilyl chloride (TMSCl), which leads to 6-endo-dig-selective chlorinative annulation to give the desired products in moderate to quantitative yields. The procedure employs readily

  4-氯异香豆素可方便地由2-炔基芳基酸酯通过亲电氯活化炔烃而制得，该亲电基氯在10 mol％三甲基甲硅烷基氯（TMSCl）存在下由N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）原位生成，从而生成6-内-dig-selective氯化法制环，以中等到定量的产量获得所需的产品。该方法使用了容易获得的试剂，并且可以在温和的条件下（0°C至rt）在各种底物上方便地进行。此外，该反应可扩展用于克级制备4-氯异香豆素。另外，通过分别用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）和N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）代替NCS，可以以中等至良好的产率制备4-溴-和4-碘异香豆素。
• 一种3-羟基异吲哚-1-酮系列化合物的绿色制备方法
  申请人：湖南科技大学

  公开号：CN110590641B

  公开（公告）日：2022-09-23

  本发明公开了一种3‑羟基异吲哚‑1‑酮系列化合物的绿色制备方法。本发明属于有机合成技术领域，该方法采用2‑炔基苯甲酰胺为反应底物、加入溴化盐为溴源和过硫酸无机盐为氧化剂、加入溶剂，加入添加剂，在温度为60‑80℃条件下，反应6‑12小时后，萃取、干燥、减压蒸馏除去有机溶剂后柱层析即得得到3‑羟基异吲哚‑1‑酮化合物。该反应避免了有机溶剂的使用，所用溶剂绿色环保，反应条件温和，底物适用性广、操作简便、成本较低、副产物少、产品纯度高、便于分离提纯、可适用于较大规模的制备。
• Regioselective Synthesis of 4‐Aryl‐1,3‐dihydroxy‐2‐naphthoates through 1,2‐Aryl‐Migrative Ring Rearrangement Reaction and their Photoluminescence Properties
  作者：Hikaru Yanai、Teru Kawazoe、Nobuyuki Ishii、Bernhard Witulski、Takashi Matsumoto

  DOI：10.1002/chem.202101459

  日期：2021.8.5

  scaffold and that show photoluminescence emission from solid state as well as in solutions, were selectively synthesized from brominated lactol silyl ethers through the 1,2-aryl-migrative ring rearrangement reaction.

  4-Aryl-1,3-dihydroxy-2-naphthoates 具有不易接近的 1,2,3,4-四取代萘支架，并且在固态和溶液中都显示出光致发光发射，由溴化乳醇甲硅烷基醚选择性合成通过 1,2-芳基迁移环重排反应。
• Copper- and Phosphane-Free Sonogashira Coupling of Arenediazonium<i>o</i>-Benzenedisulfonimides
  作者：Margherita Barbero、Silvano Cadamuro、Stefano Dughera

  DOI：10.1002/ejoc.201301191

  日期：2014.1

  Arenediazonium o-benzenedisulfonimides can be used as efficient reagents in Sonogashira coupling reactions. In this work, reactions were carried out in DMSO under very mild conditions (without copper or phosphanes), and gave rise to arylated alkynes in good to excellent yields (25 examples, average yield 83 %). o-Benzenedisulfonimide could be recovered from all the reactions in yields of >80 %, so

  芳烃重氮邻苯二磺酰亚胺可用作 Sonogashira 偶联反应中的有效试剂。在这项工作中，反应在 DMSO 中在非常温和的条件下进行（没有铜或磷烷），并以良好到极好的收率（25 个例子，平均收率 83%）产生芳基化炔烃。邻苯二磺酰亚胺可以从所有反应中以>80%的收率回收，因此它可以循环用于制备其他重氮盐。机理研究揭示了 DMSO 和邻苯二磺酰亚胺阴离子在催化剂形成中的基本作用，以及 DMSO 在催化循环中的重要性。