N-[(4-氯苯基)亚甲基]甲磺酰胺 | 16715-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-[(4-氯苯基)亚甲基]甲磺酰胺
• 英文名称: N-(4-chlorobenzylidene)methanesulfonamide
• 英文别名: N-[(4-Chlorophenyl)methylidene]methanesulfonamide
• CAS: 16715-05-2
• 化学式: C₈H₈ClNO₂S
• 分子量: 217.676
• InChiKey: MXGFSAPDLCDHFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.5±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(4-氯苯基)亚甲基]甲磺酰胺 在 sodium hydride 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 diethyl (S)-2-(N-(1-(4-chlorophenyl)-3-((N,4-dimethylphenyl)sulfonamido)-3-((4-nitrobenzoyl)oxy)allyl)methylsulfonamido)malonate
  参考文献：
  名称：

  酰胺，酸和氮丙啶的催化不对称氢酰氧基化/开环反应

  摘要：

  通过使用手性N，N′-二氧化物/ Ho（OTf）3络合物作为路易斯酸催化剂，实现了酰胺与羧酸和2,2'-二酯氮丙啶的高对映选择性三组分反应。该方法包括通过将羧酸加成到酰胺中并随后将对映选择性亲核加成到由手性催化剂诱导的原位生成的甲亚胺基团上来形成α-酰亚氧酰胺中间体。一系列氨基酰氧酰胺以中等至良好的收率和良好的ee值传递。另外，提出了具有过渡模型的可能的催化循环以阐明反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00631
• 作为产物：
  描述：

  甲基磺酰胺 、 4-氯苯甲醛 在 硅酸四乙酯 作用下， 生成 N-[(4-氯苯基)亚甲基]甲磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  酰胺，酸和氮丙啶的催化不对称氢酰氧基化/开环反应

  摘要：

  通过使用手性N，N′-二氧化物/ Ho（OTf）3络合物作为路易斯酸催化剂，实现了酰胺与羧酸和2,2'-二酯氮丙啶的高对映选择性三组分反应。该方法包括通过将羧酸加成到酰胺中并随后将对映选择性亲核加成到由手性催化剂诱导的原位生成的甲亚胺基团上来形成α-酰亚氧酰胺中间体。一系列氨基酰氧酰胺以中等至良好的收率和良好的ee值传递。另外，提出了具有过渡模型的可能的催化循环以阐明反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00631

文献信息

• Chiral Phosphine Lewis Bases Catalyzed Asymmetric aza-Baylis−Hillman Reaction of N-Sulfonated Imines with Activated Olefins
  作者：Min Shi、Lian-Hui Chen、Chao-Qun Li

  DOI：10.1021/ja0447255

  日期：2005.3.1

  In the aza-Baylis-Hillman reaction of N-sulfonated imines (N-arylmethylidene-4-methylbenzenesulfonamides and others) with methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, and acrolein, we found that, in the presence of a catalytic amount of chiral phosphine Lewis base such as (R)-2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-ol LB1 (10 mol %) and molecular sieve 4A, the corresponding aza-Baylis-Hillman adducts

  在 N-磺化亚胺（N-芳基亚甲基-4-甲基苯磺酰胺等）与甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮和丙烯醛的 aza-Baylis-Hillman 反应中，我们发现，在催化量的手性膦存在下路易斯碱如 (R)-2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘-2-醇 LB1 (10 mol%) 和分子筛 4A，相应的 aza-Baylis-Hillman 加合物可以以良好的收率获得分别在低温（约 -30 至 -20 摄氏度）或室温下在 THF 中从良好到高 ee（70-95% ee）。在 CH2Cl2 中，在 40 摄氏度加热后，N-磺化亚胺与丙烯酸苯酯或萘基丙烯酸酯的 aza-Baylis-Hillman 反应以良好至高产率 (60-97%) 得到具有中等 ee (52-77%) . 通过 31P 和 1H NMR 光谱测量研究了机械洞察力。已通过分子内氢键稳定的关键烯醇中间体已通过 31P 和 1H NMR 光谱观
• Asymmetric Aza-Morita–BaylisHillman Reaction ofN-Sulfonated Imines with Activated Olefins Catalyzed by Chiral Phosphine Lewis Bases Bearing Multiple Phenol Groups
  作者：Ying-Hao Liu、Lian-Hui Chen、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.200505476

  日期：2006.5

  >90% ee at −20 °C or at room temperature in THF. The mechanism of this process was investigated by 31P NMR spectroscopic analysis. The phenoxide or the key enolate intermediate, which is stabilized by intramolecular hydrogen bonding with phenol groups, was observed by 31P NMR spectroscopy. Thus, the most effective bifunctional LBBA (Lewis base and Brønsted acid) phosphine-Lewis base promoter system

  在的氮杂森田-BaylisHillman反应Ñ -sulfonated亚胺（Ñ -arylmethylidene -4- methylbenzenesulfonamides）与甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮（EVK），和丙烯醛，我们发现，通过使用催化量的在具有多个酚基的手性膦路易斯碱的基础上，可以在-20℃或室温下于THF中以> 90％ee的高收率获得相应的加合物。通过31 P NMR光谱分析研究了该过程的机理。通过31观察到通过分子内氢与酚基团的结合而稳定的酚盐或关键烯醇盐中间体1 H NMR光谱。因此，对于这种催化的，不对称的氮杂-Morita-BaylisHillman反应，已经确定了迄今为止报道的最有效的双功能LBBA（路易斯碱和布朗斯台德酸）膦-路易斯碱促进剂体系。
• Stereoselective Olefination of N-Sulfonyl Imines with Stabilized Phosphonium Ylides for the Synthesis of Electron-Deficient Alkenes
  作者：Fan Fang、Yuan Li、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1002/ejoc.201001379

  日期：2011.2

  alkenes in moderate to excellent yields from readily accessible N-sulfonyl imines and stabilized phosphonium ylides. Significantly, the olefination reaction of N-sulfonylimines with nitrile-stabilized phosphonium ylides affords an array of α,β-unsaturated nitriles with high Z selectivity, and the reactions with ester-, amide-, and ketone-stabilized phosphonium ylides afford α,β-unsaturated esters, amides

  已经开发了一种前所未有的方案，用于从易于获得的 N-磺酰基亚胺和稳定的鏻叶立德以中等至优异的产率立体选择性合成结构多样的缺电子烯烃。值得注意的是，N-磺酰亚胺与腈稳定的鏻叶立德的烯化反应提供了一系列具有高 Z 选择性的 α,β-不饱和腈，并且与酯、酰胺和酮稳定的鏻叶立德的反应提供了 α,β -分别具有高 E 选择性的不饱和酯、酰胺和酮。反应混合物的光谱分析和中间体的捕获允许提出合理的机制。初始亚胺/叶立德加成导致形成环化形成 1 的甜菜碱，2-氮杂膦烷随后消除亚氨基膦以产生烯烃。对于缺电子的 1,2-二取代烯烃的合成，甜菜碱中吸电子基团的存在允许通过质子转移在其两种非对映异构体之间快速相互转化。烯烃合成的 Z/E 选择性由两种甜菜碱非对映异构体形成相应的 1,2-氮杂膦非对映异构体的不同速率决定。相比之下，合成缺电子三取代烯烃的 Z/E 选择性源于稳定的鏻叶立德与 N-磺酰基亚胺的非对映选
• Synthesis of α-sulfanyl-β-amino acid derivatives by using nanocrystalline magnesium oxide
  作者：M. Lakshmi Kantam、Koosam Mahendar、Bojja Sreedhar、Boyapati. M. Choudary、Suresh K. Bhargava、Steven H. Priver

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.002

  日期：2010.7

  The Mannich-type reaction between alkyl, aryl and heterocyclic aldimines and sulfonium salts for the synthesis of α-sulfanyl-β-amino acid derivatives by using nanocrystalline magnesium oxide (NAP-MgO) is described. These products are obtained in moderate to high yields with moderate diastereoselectivities. The configuration of ethyl-3-[(4-methylphenyl)sulfonyl]amino}-2-(methylsulfanyl)-3-(4-nitrophenyl)propanoate

  描述了烷基，芳基和杂环亚胺与M盐之间的曼尼希型反应，用于通过使用纳米晶状氧化镁（NAP-MgO）合成α-硫烷基-β-氨基酸衍生物。这些产品以中等至高收率获得，具有适度的非对映选择性。X射线衍射技术已证实3-[[（4-甲基苯基）磺酰基]氨基} -2-（甲基硫烷基）-3-（4-硝基苯基）丙酸乙酯（主要异构体）的构型是抗，并与基于1 H NMR光谱的赋值一致。这些α-硫烷基-β-氨基酸衍生物是具有强生物活性的药物的重要组成部分。
• Ruthenium-Catalyzed Synthesis of Isoindolinones via Amide-Directed Addition of Aromatic C-H Bonds to Aldimines
  作者：Hiroki Miura、Yuriko Kimura、Sachie Terajima、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1002/ejoc.201801755

  日期：2019.5.8

  Straightforward Route! [RuCl2(p‐cymene)]2 promoted amide‐directed hydroarylation of aldimines in the presence of a catalytic amount of base gives the corresponding isoindolinone derivatives. A variety of amides and saldimines participated in the present Ru‐catalyzed reaction to furnish the corresponding isoindolinones in moderate to high yield. A variety of amides and aldimines participated in the

  直截了当的路线！[RuCl 2（p- cymene）] 2在催化量的碱存在下促进了醛胺的酰胺基加氢芳基化反应，得到了相应的异吲哚啉酮衍生物。多种酰胺和沙丁胺类药物参与了Ru催化的当前反应，以中等至高收率提供了相应的异吲哚啉酮。多种酰胺和醛亚胺参与了目前的Ru催化反应，以高至高收率提供了相应的异吲哚啉酮。