tris(2-pyridylthio)methyl zinc hydride | 1310473-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: tris(2-pyridylthio)methyl zinc hydride
• 英文别名: [κ³-Tptm]ZnH；2-[bis(pyridin-2-ylsulfanyl)methylsulfanyl]pyridine;zinc(1+) monohydride
• CAS: 1310473-75-6
• 化学式: C₁₆H₁₃N₃S₃Zn
• 分子量: 408.887
• InChiKey: FUTQNEOCQWTZNF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(2-pyridylthio)methyl zinc hydride 生成 [Zn(NCO)(κ4-tris(2-pyridylthio)methane-H)]
  参考文献：
  名称：

  单核有机锌氢化物配合物的合成、结构和反应性：将 CO2 轻松插入 Zn-H 键和 CO2 促进二氧化硅配体的置换

  摘要：

  Tris(2-pyridylthio)methane, [Tptm]H, 已被用于合成单核烷基氢化锌配合物 [κ(3)-Tptm]ZnH，其结构已通过 X 射线衍射表征。[κ(3)-Tptm]ZnH 提供了对各种其他 [Tptm]ZnX 衍生物的访问。例如，[κ(3)-Tptm]ZnH 与 (i) R(3)SiOH (R = Me, Ph) 反应生成 [κ(4)-Tptm]ZnOSiR(3), (ii) Me(3) )SiX (X = Cl, Br, I) 得到 [κ(4)-Tptm]ZnX，和 (iii) CO(2) 得到甲酸盐复合物，[κ(4)-Tptm]ZnO(2)CH . 双（三甲基甲硅烷基）酰胺复合物 [κ(3)-Tptm]ZnN(SiMe(3))(2) 也与 CO(2) 反应，但得到的产物是异氰酸酯复合物 [κ(4)-Tptm]氧化锌。[κ(4)-Tptm]ZnNCO 的形成被提议涉及将

  DOI：

  10.1021/ja2035706
• 作为产物：
  描述：

  {[κ³-(tris(2-pyridylthio)methyl)]Zn(μ-OH)}₂ 、 苯硅烷 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 tris(2-pyridylthio)methyl zinc hydride
  参考文献：
  名称：

  在分子锌络合物中还原碳酸氢盐和碳酸盐为甲酸

  摘要：

  三（2-吡啶基硫代）methylzinc碳酸氢盐络合物，[κ 4 -Tptm] ZnOCO 2 H，由PhSiH减少3，得到甲酸盐衍生物，[κ 4 -Tptm]的ZnO 2 CH。同位素标记研究表明，甲酸酯部分的生成是通过涉及释放CO 2然后插入到氢化锌键中的序列发生的。

  DOI：

  10.1039/c3cy01065a
• 作为试剂：
  描述：

  苯硅烷 、 苯乙酮 在 tris(2-pyridylthio)methyl zinc hydride 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (PhCH(Me)O)₂SiHPh
  参考文献：
  名称：

  Hydrosilylation of Aldehydes and Ketones Catalyzed by a Terminal Zinc Hydride Complex, [κ³-Tptm]ZnH

  摘要：

  Tris(2-pyridylthio)methyl zinc hydride, [kappa(3)-Tptm]ZnH, is an effective catalyst for multiple insertions of carbonyl groups into the Si-H bonds of PhxSiH4-x (x = 1, 2). Specifically, [kappa(3)-Tptm]ZnH catalyzes the insertion of a variety of aldehydes and ketones into the Si-H bonds of PhSiH3 and Ph2SiH2 to afford PhSi[OCH(R)R'](3) and Ph,Si[OCH(R)R'](2), respectively. The mechanism for hydrosilylation is proposed to involve insertion of the carbonyl group into the Zn-H bond to afford an alkoxy species, followed by metathesis with the silane to release the alkoxysilane and regenerate the zinc hydride catalyst. Multiple insertion of prochiral ketones results in the formation of diastereomeric mixtures of alkoxysilanes that can be identified by NMR spectroscopy.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00506

文献信息

• Catalytic reduction of carbon dioxide by a zinc hydride compound, [Tptm]ZnH, and conversion to the methanol level
  作者：Serge Ruccolo、David Sambade、Daniel G. Shlian、Erika Amemiya、Gerard Parkin

  DOI：10.1039/d1dt04156h

  日期：——

  The zinc hydride compound, [Tptm]ZnH, may achieve the reduction of CO2 by (RO)3SiH (R = Me, Et) to the methanol oxidation level, (MeO)xSi(OR)4−x, via the formate species, HCO2Si(OR)3. However, because insertion of CO2 into the Zn–H bond is more facile than insertion of HCO2Si(OR)3, conversion of HCO2Si(OR)3 to the methanol level only occurs to a significant extent in the absence of CO2.

  氢化锌化合物 [Tptm]ZnH 可通过 (RO) 3 SiH (R = Me, Et)将CO 2还原至甲醇氧化水平 (MeO) x Si(OR) 4- x，通过甲酸盐，HCO 2 Si(OR) 3。然而，由于将 CO 2插入 Zn-H 键比插入 HCO 2 Si(OR) 3更容易，因此 HCO 2 Si(OR) 3向甲醇水平的转化仅在没有一氧化碳2。