1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclononadecane-17,19-dione | 58484-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclononadecane-17,19-dione
• 英文别名: 2,4-dioxo-19-crown-6；1,4,7,10,13,16-hexaoxa-cyclononadecane-17,19-dione
• CAS: 58484-46-1
• 化学式: C₁₃H₂₂O₈
• 分子量: 306.313
• InChiKey: HFJSMWWDDQLBCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclononadecane-17,19-dione 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以59.3 mg的产率得到18-diazo-1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclononadecane-17,19-dione
  参考文献：
  名称：

  从重氮丙二酸酯气相合成带电铜和银费氏卡宾：金属介导的沃尔夫重排的机理和构象考虑

  摘要：

  铜 (I) 和银 (I) Fischer 卡宾在气相中合成。通过电喷雾电离将各种具有附着金属离子的重氮丙二酸酯基化合物引入气相并进行碰撞活化。N(2) 的损失生成亚稳态费舍尔卡宾，随后经历沃尔夫重排和 CO 的损失。进一步激发导致另一个 CO 分子的损失和稳定的费舍尔卡宾的生成。同位素标记的化合物用于确认该过程产生的产物的归属。DFT 计算用于评估各种机械可能性并定量评估反应物和产物的能量。银（I）被证明在促进沃尔夫重排方面比铜（I）更有效，尽管与钠或固定季氮等旁观者费用相比，两者都更有效。当使用铜 (II)、镍 (II) 或质子从重氮丙二酸酯卡宾前体形成准分子离子时，不会产生卡宾。最后，研究了通过金属的开放配位位点连接的各种官能团对 Fischer 卡宾的捕获。

  DOI：

  10.1021/ja028337j
• 作为产物：
  描述：

  羟丙基淀粉磷酸酯 、 丙二酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclononadecane-17,19-dione
  参考文献：
  名称：

  从重氮丙二酸酯气相合成带电铜和银费氏卡宾：金属介导的沃尔夫重排的机理和构象考虑

  摘要：

  铜 (I) 和银 (I) Fischer 卡宾在气相中合成。通过电喷雾电离将各种具有附着金属离子的重氮丙二酸酯基化合物引入气相并进行碰撞活化。N(2) 的损失生成亚稳态费舍尔卡宾，随后经历沃尔夫重排和 CO 的损失。进一步激发导致另一个 CO 分子的损失和稳定的费舍尔卡宾的生成。同位素标记的化合物用于确认该过程产生的产物的归属。DFT 计算用于评估各种机械可能性并定量评估反应物和产物的能量。银（I）被证明在促进沃尔夫重排方面比铜（I）更有效，尽管与钠或固定季氮等旁观者费用相比，两者都更有效。当使用铜 (II)、镍 (II) 或质子从重氮丙二酸酯卡宾前体形成准分子离子时，不会产生卡宾。最后，研究了通过金属的开放配位位点连接的各种官能团对 Fischer 卡宾的捕获。

  DOI：

  10.1021/ja028337j

文献信息

• Catalysis with inorganic cations. VIII. Macrocyclic-yliden malonates: Synthesis, spectroscopic investigation, and metal perchlorate catalysis of the Diels-Alder reaction
  作者：Giovanni Desimoni、Giuseppe Faita、Marina Ricci、PierPaolo Righetti

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00517-1

  日期：1998.8

  Macrocyclic-yliden malonates 8–10 have been prepared by Knoevenagel condensation of differently sized crown malonates 5–7 with several aldehydes. The spectroscopic investigations of derivatives 8–10a in several solvents (acetone, acetonitrile, and dichloromethane) in the presence of sodium, lithium, barium, and magnesium perchlorate, evidenced, in some cases, the formation of different complexes, whose

  大环基丙二酸酯8-10是通过Knoevenagel将不同大小的冠状丙二酸酯5-7与几种醛缩合而制得的。在存在钠，锂，钡和高氯酸镁的情况下，在几种溶剂（丙酮，乙腈和二氯甲烷）中对衍生物8-10a进行的光谱研究表明，在某些情况下会形成不同的配合物，其结构取决于阳离子和冠醚单元的尺寸。9-10的Mg（II）络合物涉及两个羰基氧原子，这种特定的相互作用对9-10b与环戊二烯之间的Diels-Alder反应具有很强的催化作用。
• Methanofullerenes from Macrocyclic Malonates
  作者：Maurizio Carano、Carlo Corvaja、Luigi Garlaschelli、Michele Maggini、Massimo Marcaccio、Francesco Paolucci、Dario Pasini、Pier Paolo Righetti、Elena Sartori、Antonio Toffoletti

  DOI：10.1002/ejoc.200390044

  日期：2003.1

  In this paper we describe the synthesis and intercomparison of several new methanofullerenes, each bearing a macrocyclic crown ether containing a malonate moiety directly attached to the C60-fullerene core. Their complexing abilities with primary alkylammonium ions were investigated by NMR and mass spectrometry, and also by transport experiments through a liquid membrane. We also report on their electrochemical

  在本文中，我们描述了几种新的甲烷富勒烯的合成和相互比较，每种都带有一个大环冠醚，其中包含一个直接连接到 C60-富勒烯核心的丙二酸部分。通过核磁共振和质谱以及通过液膜的传输实验研究了它们与伯烷基铵离子的络合能力。我们还报告了它们的电化学行为，以及它们与用稳定的氮氧自由基标记的烷基铵分子的超分子复合物的 EPR 分析。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• The influence of cation binding on the kinetics of the hydrolysis of a crown ether-like cyclic ester
  作者：David S. Baker、Victor Gold

  DOI：10.1039/p29830001129

  日期：——

  The initial rate of the reaction in 60 : 40 (v/v) dioxan–water between hydroxide ion and the cyclic diester (1,5,8,11,14,17-hexaoxanonadecane-2,4-dione formed from malonic acid and pentaethylene glycol (3,6,9,12-tetraoxatetradecane-1,14-diol) to give the acyclic half ester is found to be strongly increased by the addition of sodium chloride, potassium chloride, rubidium chloride, and caesium chloride

  氢氧根离子与环状二酯之间的60:40（v / v）二恶烷-水反应的初始速率（由丙二酸和丙二酸形成的1,5,8,11,14,17-六氧杂十二烷-2,4-二酮通过添加低浓度的氯化钠，氯化钾，氯化chloride和氯化铯，发现产生无环半酯的五乙二醇（3,6,9,12-四草酸酯-1,14-二醇）大大增加根据底物与金属离子之间的络合物的形成来分析其作用，该络合物具有较高的反应性，并通过曲线拟合的方法推导了所涉及的平衡常数和速率常数的近似值。配位和未配位的酯反应的初始速率常数之比取决于结合的金属离子与氢氧根离子的侵蚀所引入的负电荷之间的静电吸引，条件是两者之间的有效相对介电常数电荷被认为具有接近本体溶剂的相对介电常数的值。
• Structure and Photochemistry of 18-Diazo-1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclononadeca-17,19-dione and Its Sodium and Potassium Complexes. Control of the Ground-State Conformation of 2-Diazo-1,3-dicarbonyl Fragment via Host−Guest Complexation
  作者：Aneta Bogdanova、Marc W. Perkovic、Vladimir V. Popik

  DOI：10.1021/jo051594x

  日期：2005.11.1

  forms complexes with potassium (2, stability constant in methanol is KK+ = 229 ± 25 M-1) and sodium ions (3, KNa+ = 84.2 ± 7.9 M-1 in methanol). According toB3LYP/6-31G+(d,p) calculations and temperature-dependent 1H NMR spectroscopy, the predominant conformation of 1 has a Z,Z arrangement of the diazo and carbonyl groups. The X-ray crystal structure analysis showed that the potassium complex (2) has

  大环18重氮基1,4,7,10,13,16- hexaoxacyclononadeca -17,19-二酮（3重氮基-2,4-二氧代-19-冠-6，1）容易地形成与钾复合物（2，甲醇中的稳定常数为K K+ = 229±25 M - 1）和钠离子（ 3， K Na+ = 84.2±7.9 M - 1在甲醇中）。根据B3LYP / 6-31G +（d，p）计算和与温度相关的1 H NMR光谱， 1的主要构型具有重氮基和羰基的Z， Z排列。X射线晶体结构分析表明，钾配合物（ 2）具有相同的Z， Z排列，而钠类似物（ 2）以重氮二羰基部分的Z， E几何构型存在。重氮化合物的直接254nm的光解1 - 3甲醇中的甲醇导致形成3-甲氧基-2,4-二氧代-19-冠-6（5），这是相应的α，α'-二羰基卡宾插入溶剂的O-H键中的产物。diazomalonates的三重态敏化光解1 - 3产生2,4-二氧代
• Coating varnish composition and antifouling coating composition
  申请人：HITACHI CHEMICAL CO., LTD.

  公开号：EP0608132A1

  公开（公告）日：1994-07-27

  The invention provides a coating varnish composition comprising (A) a polymer obtained by polymerizing (a) at least one unsaturated acid anhydride and (b) at least one other unsaturated monomer, and (B) at least one additive selected from triazole derivatives, benzothiazole derivatives, thiadiazole derivatives, polyethers and carboxylic acid anhydride derivatives and an antifouling coating composition comprising said coating varnish and an antifouling agent containing a coppercompound as major component. Using such compositions the risks of poisoning associated with organotin copolymers are avoided and there are obtained coatings of a coating consuming property and antifouling performance comparable with those of the organotin copolymers which do not gel even when mixed with a copper compound.

  本发明提供了一种涂料清漆组合物，该组合物包含(A)通过聚合(a)至少一种不饱和酸酐和(b)至少一种其他不饱和单体而得到的聚合物，和(B)至少一种选自三唑衍生物、苯并噻唑衍生物、噻二唑衍生物、聚醚和羧酸酐衍生物的添加剂，以及一种防污涂料组合物，该组合物包含上述涂料清漆和一种以铜化合物为主要成分的防污剂。使用这种组合物可以避免与有机锡共聚物有关的中毒风险，并获得涂层消耗特性和防污性能与有机锡共聚物相当的涂层，即使与铜化合物混合也不会凝胶。