dimesitylketone O-oxide | 118797-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimesitylketone O-oxide
• 英文别名: Bis(2,4,6-trimethylphenyl)methylidene-oxidooxidanium；bis(2,4,6-trimethylphenyl)methylidene-oxidooxidanium
• CAS: 118797-93-6
• 化学式: C₁₉H₂₂O₂
• 分子量: 282.382
• InChiKey: NKBJXRHCLPREMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimesitylketone O-oxide 以 乙腈 为溶剂， 生成 2,2’,4,4’,6,6’-六甲基二苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  Generation and transient spectroscopy of substituted diaryl carbonyl oxides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00268a023
• 作为产物：
  描述：

  di(2,4,6-trimethylphenyl)carbene 在 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 dimesitylketone O-oxide
  参考文献：
  名称：

  多甲基化和聚（叔）丁基化二苯基卡宾。空间拥挤的三重卡宾的生成、反应、动力学和氘同位素效应

  摘要：

  Dimesitylcarbene (2a) 显示通过二聚作用而衰变，半衰期为 160 ms，比二苯基卡宾长约 5 个数量级。二十二烷基卡宾 (2b) 的寿命是 2a 的两倍，而十甲基二苯基卡宾 (2c) 主要通过从邻甲基中提取 H 以单分子方式衰变，并且比 2b 寿命更短。2,4,6-三(叔丁基)二苯基卡宾 (14) 几乎完全通过从邻叔丁基中提取 H 进行单分子衰变，并显示出 125 μs 的寿命。2c 和 14 的 H 和 D 提取的阿伦尼乌斯图提供了与经典原子转移反应一致的数据，尽管两个系统之间的动力学参数非常不同。

  DOI：

  10.1021/ja9635903

文献信息

• Dimesitylketone <i>O</i>-Oxide:  Spectroscopic Characterization, Conformation, and Reaction Modes:  OH Formation and OH Capture
  作者：Wolfram Sander、Klaus Block、Wilhelm Kappert、Andreas Kirschfeld、Sengodagounder Muthusamy、Kerstin Schroeder、Carlos P. Sosa、Elfi Kraka、Dieter Cremer

  DOI：10.1021/ja003533g

  日期：2001.3.1

  Dimesitylketone O-oxide 1b was synthesized by photolysis of dimesityldiazomethane dissolved in an oxygen saturated CCl3F solution at 140 K. Conformation and geometry of 1b were determined by comparing measured NMR chemical shifts with the corresponding chemical shifts calculated at the DFT-IGLO level of theory where it had to be considered that the molecule exists in two enantiomeric forms. Measured

  二甲苯基酮 O-氧化物 1b 是通过溶解在氧饱和 CCl3F 溶液中的二甲苯基重氮甲烷在 140 K 下光解合成的。 1b 的构象和几何形状是通过比较测量的 NMR 化学位移与在 DFT-IGLO 理论水平计算的相应化学位移来确定的，其中必须考虑到该分子以两种对映体形式存在。测量和计算的 1H 化学位移在 0.1 ppm 内一致，而计算出的 COO 碳的 13C 位移（210.6 ppm）与测量的 211.0 ppm 位移仅相差 0.4 ppm。两个 mesityl 环彼此垂直并与 COO 平面成 40 度和 57 度角。1b的优选重排过程是H从邻甲基之一迁移到COO单元的末端O原子。该过程的计算活化焓为 12.7 kcal/mol (B3LYP/cc-pVTZ)。相比之下，异构化为二环氧乙烷的活化焓高 5 kcal/mol。在 中，热衰变的激活势垒确定为 13.8 +/- 0
• Kirschfeld, Andreas; Muthusamy, Sengodagounder; Sander, Wolfram, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 21, p. 2261 - 2263
  作者：Kirschfeld, Andreas、Muthusamy, Sengodagounder、Sander, Wolfram

  DOI：——

  日期：——
• Dimesitylketone <i>O</i>-Oxide:  First NMR Spectroscopic Characterization of a Carbonyl <i>O</i>-Oxide
  作者：Wolfram Sander、Andreas Kirschfeld、Wilhelm Kappert、Sengodagounder Muthusamy、Michael Kiselewsky

  DOI：10.1021/ja960817l

  日期：1996.1.1