摘要:
研究了作为用于乙烯聚合的有机镍 2-二烷基膦酚盐催化剂的废形式检测到的双(2-二烷基膦酚盐)镍。与 P 碱度对催化剂性能的影响相反,双(2-二烷基膦酚盐)镍的构型仅受空间效应控制。小的烷基取代基和苯基一样有利于方形平面顺式双(P∩O--螯合物),而较大的烷基则导致反式异构体。二环己基和叔丁基苯基膦基会引起临界情况。类似的钯配合物显示出金属尺寸对顺式/反式控制的影响略小。可以分离出制备PdII双(P∩O--螯合物)、反式-二氯-双(膦基苯酚)-和氯-膦基苯酚膦基苯酚钯(II)配合物的中间体;确定了后者之一的晶体结构。双(2-二烷基膦基苯酚)镍可以作为聚合催化剂在一定程度上被 NiBr2·DME 和氢化钠或三乙基硅烷在 THF 中活化,更有效地被 nBuLi 或 nBuLi / NiBr2·DME 活化。2-二烷基-和 2-叔丁基苯基膦基苯酚(酯)镍和钯复合物:Kontrolle der E/Z-Konfiguration