(1-(but-2-en-1-yl)cyclohexyl)methanamine | 1013941-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (1-(but-2-en-1-yl)cyclohexyl)methanamine
• 英文别名: C-(1-but-2-enyl-cyclohexyl)-methylamine；(1-but-2-enylcyclohexyl)methanamine
• CAS: 1013941-31-5
• 化学式: C₁₁H₂₁N
• 分子量: 167.294
• InChiKey: SICMSXKYCSIARY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-(but-2-en-1-yl)cyclohexyl)methanamine 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-tosyl-3-vinyl-2-azaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  连续流电化学技术实现无催化剂和无试剂的正式Aza-Wacker环化

  摘要：

  由于天然产物和生物活性化合物中普遍存在这些结构，因此开发有效且可持续的方法以获取饱和N-杂环极为重要。Pd催化的aza-Wacker型环化是一种有效的方法，它提供了带有烯烃部分的N-杂环的通道，该环可从现成的材料中进行进一步的合成操作。在此，我们公开了用于合成功能化饱和N杂环的无催化剂和无试剂的正式Aza-Wacker型环化反应。成功的关键是在连续流电化学反应器中进行反应，而无需添加辅助电解质或添加剂。反应的特点是对二，三和四取代烯烃具有宽泛的耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.202101835
• 作为产物：
  描述：

  1-(but-2-en-1-yl)cyclohexane-1-carbonitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1-(but-2-en-1-yl)cyclohexyl)methanamine
  参考文献：
  名称：

  连续流电化学技术实现无催化剂和无试剂的正式Aza-Wacker环化

  摘要：

  由于天然产物和生物活性化合物中普遍存在这些结构，因此开发有效且可持续的方法以获取饱和N-杂环极为重要。Pd催化的aza-Wacker型环化是一种有效的方法，它提供了带有烯烃部分的N-杂环的通道，该环可从现成的材料中进行进一步的合成操作。在此，我们公开了用于合成功能化饱和N杂环的无催化剂和无试剂的正式Aza-Wacker型环化反应。成功的关键是在连续流电化学反应器中进行反应，而无需添加辅助电解质或添加剂。反应的特点是对二，三和四取代烯烃具有宽泛的耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.202101835

文献信息

• Well-defined and easily accessible yttrium complexes for enantioselective cyclisation of amines tethered to 1,2-di-substituted alkenes
  作者：Yulia Chapurina、Jérôme Hannedouche、Jacqueline Collin、Régis Guillot、Emmanuelle Schulz、Alexander Trifonov

  DOI：10.1039/c0cc01064b

  日期：——

  A straightforward in situ preparation of new chiral amido alkyl ate yttrium complexes is described. They catalysed the enantioselective cyclisation of 1,2-dialkyl-substituted aminopentenes in up to 77% ee, a significant value for this challenging transformation. Complex [(R)-L0][Y(CH2TMS)2·Li(THF)4] undergoes C–H bond activation resulting in the formation of an original dimeric heterobimetallic yttrium complex which also acts as an active precatalyst.

  报道了一种新型手性氨基烷氧基钇配合物的直接原位制备方法。这些配合物催化1,2-二烷基取代的氨基戊烯进行高达77% ee的对映选择性环化反应，这是一个具有挑战性的转化过程的重要值。配合物[(R)-L0][Y(CH2TMS)2·Li(THF)4]经历C-H键活化，形成了一种独特的二聚异双金属钇配合物，该配合物也作为活性前催化剂发挥作用。
• Room Temperature Iron-Catalyzed Transfer Hydrogenation and Regioselective Deuteration of Carbon–Carbon Double Bonds
  作者：Maialen Espinal-Viguri、Samuel E. Neale、Nathan T. Coles、Stuart A. Macgregor、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/jacs.8b11553

  日期：2019.1.9

  unactivated alkenes such as 1-hexene undergo hydrogenation within 1 h at room temperature. Tuning the reagent stoichiometry allows for semi- and complete hydrogenation of terminal alkynes. It is also possible to hydrogenate aminoalkenes and aminoalkynes without poisoning the catalyst through competitive amine ligation. Furthermore, by exploiting the separate protic and hydridic nature of the reagents, it is

  已开发出用于碳-碳多重键转移氢化的铁催化剂。使用明确定义的 β-二酮亚胺铁 (II) 预催化剂、牺牲胺和硼烷，即使是简单的未活化烯烃，如 1-己烯，也可在室温下在 1 小时内进行氢化。调整试剂化学计量允许末端炔烃的半和完全氢化。还可以通过竞争性胺连接在不使催化剂中毒的情况下氢化氨基烯烃和氨基炔烃。此外，通过利用试剂单独的质子和氢化物性质，可以区域选择性地制备单同位素标记的产品。DFT 计算定义了丙烯与 nBuNH2 和 HBpin 的转移氢化机制，包括初始形成铁 (II)-氢化物活性物质、丙烯的 1,2-插入以及所得烷基的限速质子分解。胺NH键。这种机制与选择性氘化研究完全一致，尽管计算也强调了烯烃硼氢化和胺-硼烷脱氢偶联作为竞争过程。这是通过重新评估活性转移氢化剂的性质来解决的：通过实验，在催化中观察到凝胶，并且计算表明这可以配制成包含 H 键合的胺-硼烷加合物的低聚物质。
• New Chiral Lanthanide Amide Ate Complexes for the Catalysed Synthesis of Scalemic Nitrogen-Containing Heterocycles
  作者：Isabelle Aillaud、Jacqueline Collin、Carine Duhayon、Régis Guillot、Dmitrii Lyubov、Emmanuelle Schulz、Alexander Trifonov

  DOI：10.1002/chem.200701090

  日期：2008.2.27

  New chiral binaphthylamido yttrium and ytterbium ate complexes with lithium and potassium counterions have been synthesised and characterised. X-ray structures have been obtained for [Li(thf)4][Ln(R)-C20H12(NC5H9)2}2] (Ln=Yb, Y) and [K(thf)5][Yb(R)-C20H12(NCH2CMe3)2}2] as isostructural complexes. The efficiency of these complexes for the enantioselective intramolecular hydroamination was examined

  合成并表征了具有锂和钾抗衡离子的新型手性联萘并钇盐和and盐配合物。[Li（thf）4] [Ln （R）-C20H12（NC5H9）2} 2]（Ln = Yb，Y）和[K（thf）5] [Yb （R ）- （NCH2CMe3）2} 2]为同构络合物。检查了这些络合物对对映选择性分子内胺化的效率。[Li（thf）4] [Yb （R）- （NC5H9）2} 2]提供了最高的对映体过量（最多87％），用于合成螺吡咯烷，而[Li（thf）4] [Y （R）- （NC5H9）2} 2]的活性更高。锂和钾盐配合物之间的比较证明了抗衡阳离子在活性催化物质中的作用。该系列中活性最高的催化剂[Li（thf）4] [Yb （R）- （NCH2CMe3）2} 2]，
• Novel yttrium and zirconium catalysts featuring reduced Ar-BIANH₂ ligands for olefin hydroamination (Ar-BIANH₂ = bis-arylaminoacenaphthylene)
  作者：Alessandro Cimino、Filippo Moscatelli、Francesco Ferretti、Fabio Ragaini、Stéphane Germain、Jérôme Hannedouche、Emmanuelle Schulz、Lapo Luconi、Andrea Rossin、Giuliano Giambastiani

  DOI：10.1039/c6nj02199a

  日期：——

  be used as catalysts for cyclohydroamination of a number of primary and secondary aminoalkenes. The complex [(2,6-iPr2C6H3-BIAN)Zr(NMe2)2(η1-NHMe2)] was isolated and completely characterized, including X-ray diffraction analysis. Despite its easy and almost quantitative isolation, it showed only moderate catalytic performance in the intramolecular hydroamination, irrespective of the cyclization precursor

  新型的双芳基氨基ac烯（Ar-BIANH 2）用于制备锆和钇配合物，用作许多伯氨基和仲氨基烯烃的环加氢胺化催化剂。络合物[（2,6-的iPr 2 C ^ 6 ħ 3 -BIAN基）Zr（NME 2）2（η 1 -NHMe 2）]分离和完全表征，包括X射线衍射分析。尽管其容易且几乎定量分离，但无论使用何种环化前体，其在分子内加氢胺化反应中仅表现出中等催化性能。另一方面，原位生成Y III发现使用相同种类的配体获得的配合物具有很高的活性，从而导致底物的氢化氨基化，包括通常不愿进行环化的底物，例如具有内部未活化C C双键的底物。给电子的取代基，尤其是配体上的位阻改善了催化剂的性能，使我们在后一种情况下可以将催化剂的载量降低到1mol％。
• Dearomatized BIAN Alkaline-Earth Alkyl Catalysts for the Intramolecular Hydroamination of Hindered Aminoalkenes
  作者：Merle Arrowsmith、Michael S. Hill、Gabriele Kociok-Köhn

  DOI：10.1021/om400955v

  日期：2014.1.13

  resulted in an unusual C–C coupling reaction which is suggested to result from a sterically induced reductive process. An assessment of the Mg, Ca, and Sr alkyl compounds as precatalysts for the intramolecular hydroamination of aminoalkenes evidenced enhanced reactivity, which is ascribed to the greater solution stability of the catalytically active species. Most notably the calcium species may even be applied

  位阻双（亚氨基）ac烯（dipp-BIAN）与烷基钾或较重的碱土二烷基[Ae CH（SiMe 3）2 } 2（THF）2 ]的反应（Ae = Mg，Ca，Sr ）试剂会导致芳族配体脱芳香化。杂配碱土金属烷基化物对Schlenk型重新分布具有增强的稳定性，但是当双（三甲基甲硅烷基）甲基取代基被较低整体空间需求的阴离子配体取代时，会发生溶液交换。相反，用[Ba CH（SiMe 3）2 } 2（THF）2进行的类似反应]证明溶液易于重新分布，并导致异常的C–C偶联反应，这提示是由空间诱导的还原过程引起的。评估Mg，Ca和Sr烷基化合物作为氨基烯烃分子内加氢胺化的前催化剂，证明了反应活性的提高，这归因于催化活性物质的更大的溶液稳定性。最值得注意的是，该钙物质甚至可以用于在两个烯基位置上带有烷基取代基的底物的高产环化。