(1S,2R,6S,8R)-6,9-dimethyl-8-(phenylmethoxymethyl)-2-(trityloxymethyl)-12-oxatricyclo[6.3.1.01,6]dodec-9-en-11-one | 184868-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (1S,2R,6S,8R)-6,9-dimethyl-8-(phenylmethoxymethyl)-2-(trityloxymethyl)-12-oxatricyclo[6.3.1.01,6]dodec-9-en-11-one
• CAS: 184868-99-3
• 化学式: C₄₁H₄₂O₄
• 分子量: 598.782
• InChiKey: KMTAYLHPEOZQSE-SJUUQHJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,6S,8R)-6,9-dimethyl-8-(phenylmethoxymethyl)-2-(trityloxymethyl)-12-oxatricyclo[6.3.1.01,6]dodec-9-en-11-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 palladium dihydroxide 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 Eu(fod)3 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 环己烯 为溶剂， 反应 65.75h， 生成 ((6R,7aS,11S,11aS)-2-ethoxy-11-formyl-5,5,7a-trimethyl-3,4,7,7a,8,9,10,11-octahydro-2H-6,11a-epoxybenzo[6,7]cyclohepta[1,2-b]pyran-6(5H)-yl)methyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜3：通过半频哪醇重排形成八元B环

  摘要：

  通过立体选择性分子内吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化反应将取代的呋喃甲醛15转化为烯酮20。随后将20加工成三氟甲磺酸酯23，然后在酸性三氟乙醇中进行溶剂分解，导致紫杉烷B / C核心24发生定量重排。在较高的氧化水平下，将27扩环以得到28。环的扩展策略也可以通过3α，10α-氧化桥的β消除来引发。用MeOH在回流下处理50，得到52。7-氧基系列中的类似转化导致环B的扩环67，得到68，和75，得到76。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00865-4
• 作为产物：
  描述：

  5-(Hydroxymethyl)-4-methylfuran-2-carboxylic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 锂硼氢 、 草酰氯 、 二甲基硫 、 氧气 、 四丁基碘化铵 、 rose bengal 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 100.0h， 生成 (1S,2R,6S,8R)-6,9-dimethyl-8-(phenylmethoxymethyl)-2-(trityloxymethyl)-12-oxatricyclo[6.3.1.01,6]dodec-9-en-11-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜3：通过半频哪醇重排形成八元B环

  摘要：

  通过立体选择性分子内吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化反应将取代的呋喃甲醛15转化为烯酮20。随后将20加工成三氟甲磺酸酯23，然后在酸性三氟乙醇中进行溶剂分解，导致紫杉烷B / C核心24发生定量重排。在较高的氧化水平下，将27扩环以得到28。环的扩展策略也可以通过3α，10α-氧化桥的β消除来引发。用MeOH在回流下处理50，得到52。7-氧基系列中的类似转化导致环B的扩环67，得到68，和75，得到76。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00865-4

文献信息

• Taxane diterpenes 3: Formation of the eight-membered B-ring by semi-pinacol rearrangement
  作者：Philip Magnus、Louis Diorazio、Timothy J. Donohoe、Melvyn Giles、Philip Pye、James Tarrant、Stephen Thom

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00865-4

  日期：1996.11

  carboxaldehyde 15 was converted into enone 20via a stereoselective intramolecular pyrylium ylide-alkene cyclization. Subsequent elaboration of 20 into the triflate 23, followed by solvolysis in acidic trifluoroethanol resulted in quantitative rearrangement to the taxane B/C core 24. At a higher oxidation level 27 was ring expanded to give 28. The ring expansion strategy could also be initiated by β-elimination

  通过立体选择性分子内吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化反应将取代的呋喃甲醛15转化为烯酮20。随后将20加工成三氟甲磺酸酯23，然后在酸性三氟乙醇中进行溶剂分解，导致紫杉烷B / C核心24发生定量重排。在较高的氧化水平下，将27扩环以得到28。环的扩展策略也可以通过3α，10α-氧化桥的β消除来引发。用MeOH在回流下处理50，得到52。7-氧基系列中的类似转化导致环B的扩环67，得到68，和75，得到76。