1-Bromo-6-isocyanato-cyclohexene | 154593-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-Bromo-6-isocyanato-cyclohexene
• 英文别名: 1-Bromo-6-isocyanatocyclohexene
• CAS: 154593-79-0
• 化学式: C₇H₈BrNO
• 分子量: 202.051
• InChiKey: AEYODYCKDPUXMN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Bromo-6-isocyanato-cyclohexene 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (1R,1'S,2S,5R)-5-methyl-2-methylethylcyclohexyl 2'-(3'',4''-methylenedioxyphenyl)cyclohex-2'-enylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Concise synthetic route to both enantiomeric forms of 2,3,4,4a-tetrahydro[1,3]dioxolo[4,5-j]phenanthridin-6(5H)-one, the tetracyclic skeleton associated with the narcissus alkaloids lycoricidine and narciclasine

  摘要：

  与标题生物碱1和2相关的四环骨架的两种对映体形式(S)-4和(R)-4已被制备；关键步骤涉及异氰酸银促进宝石-二溴环丙烷 5 的开环，并用 (–)-薄荷醇捕获生成的烯丙基异氰酸酯 (±)-6。

  DOI：

  10.1039/c39940000061
• 作为产物：
  描述：

  6,6-二溴双环[3.1.0]己烷 、 silver cyanate 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-Bromo-6-isocyanato-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  P催化的N保护的和炔丙基化的1-氨基-2-芳基-2-环己烯的Alder-Ene反应作为C3a-芳基六氢吲哚的新途径：Ta他汀的全合成

  摘要：

  已经制备了一系列的N-保护的和炔丙基化的1-氨基-2-芳基-2-环己烯（4）。已显示其中一些在乙酸钯和配体BBEDA的存在下进行分子内Alder-ene反应，从而得到通式1的C3a-芳基六氢吲哚。这些产品中的某些可以用作生物碱他扎汀的前体（2）。

  DOI：

  10.1071/ch10359

文献信息

• Synthetic Studies Concerning the Crinine Alkaloid Haemultine
  作者：Nadia (Yuqian) Gao、Xinghua Ma、Laurent Petit、Brett D. Schwartz、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis、Ian A. Cade、A. David Rae

  DOI：10.1071/ch12473

  日期：——

  The racemic form, (±)-1, of the structure originally assigned to the crinine alkaloid haemultine has been prepared for the first time. A key step involved the conversion of compound (±)-4 into the isomeric cis-C3a-arylhexahydroindole (±)-3 using a Pd0-catalysed intramolecular Alder-ene reaction. The amino-alcohol (±)-2 derived from the latter compound reacted with paraformaldehyde in the presence of trifluoroacetic acid to give, via a Pictet–Spengler reaction, the target (±)-1. The diastereoisomeric Mosher esters 15 and 16 obtained by coupling the racemate (±)-1 with the R-form, 14, of the Mosher acid could be separated chromatographically and then reductively cleaved to give the enantiomerically pure compounds (+)-1 and (–)-1, respectively. The physical and spectroscopic data derived from the former enantiomer are consistent with the proposition that the title natural product is, in fact, a mixture of (+)-1 and its Δ2,3-double bond isomer.

  我们首次制备出了最初归属于辣木碱的外消旋形式 (±)-1。其中一个关键步骤是利用 Pd0 催化的分子内 Alder-ene 反应将化合物 (±)-4 转化为同分异构的顺式-C3a-芳基六氢吲哚 (±)-3。由后一种化合物衍生的氨基醇 (±)-2 在三氟乙酸存在下与多聚甲醛反应，通过 Pictet-Spengler 反应得到目标化合物 (±)-1。通过将外消旋体 (±)-1 与莫舍酸的 R 型 14 偶联得到的非对映异构体莫舍酯 15 和 16 可以通过色谱分离，然后进行还原裂解，分别得到对映体纯度为 (+)-1 和 (-)-1 的化合物。从前一种对映体得到的物理和光谱数据与标题天然产物实际上是 (+)-1 及其 Δ2,3-双键异构体的混合物这一命题相一致。
• Banwell, Martin G.; Cowden, Cameron J., Australian Journal of Chemistry, 1994, vol. 47, # 12, p. 2235 - 2254
  作者：Banwell, Martin G.、Cowden, Cameron J.

  DOI：——

  日期：——