(E)-1-propenyl p-tolyl sulfoxide | 22254-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-propenyl p-tolyl sulfoxide
• 英文别名: (E)-1-(p-tolylsulphinyl)propene；(E)-Propenyl-p-tolyl-vinyl-sulfoxid；seqtrans-Propenyl-p-tolyl-sulfoxid；1-methyl-4-[(E)-prop-1-enyl]sulfinylbenzene
• CAS: 22254-49-5
• 化学式: C₁₀H₁₂OS
• 分子量: 180.271
• InChiKey: YSASRYWCORFSIM-FPYGCLRLSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.9±21.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-propenyl p-tolyl sulfoxide 在 铜 、 锌 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (4S,5S)-5-Butyl-3,3-dichloro-4-methyl-5-p-tolylsulfanyl-dihydro-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific synthesis of γ-butyrolactones from acyclic vinyl sulfoxides: an asymmetric synthesis of optically pure oak lactones

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98213-3
• 作为产物：
  描述：

  4-methylphenyl prop-1-enyl sulfide 生成 (E)-1-propenyl p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  Annunziata,R.; Cinquini,M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1979, p. 1684 - 1686

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Additive Pummerer reactions of vinylic sulfoxides. Synthesis of γ-hydroxy-α,β-unsaturated esters, α-hydroxyketones, and 2-phenylsulfenyl aldehydes and primary alcohols
  作者：Donald Craig、Kevin Daniels、A.Roderick MacKenzie

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81812-3

  日期：1993.1

  the E-isomers. β-Monosubstituted vinylic sulfoxides 1 possessing a β-aryl group, and β-disubstituted vinylic sulfoxides 3 reacted with trifluoromethanesulfonic anhydride-sodium acetate in acetic anhydride to give 2-(phenylsulfenyl)acylals 14. These gave 2-phenylsulfenyl aldehydes 15 upon basic methanolysis, and the corresponding primary alcohols 16 on reduction with sodium borohydride. Reaction of both

  在二氯甲烷中用三氟乙酸酐处理β-单取代的乙烯基亚砜1可获得1,2-双（三氟乙酰氧基）硫醚6的优异收率。2-烷基取代的6的轻度碱性甲醇分解得到α-羟醛11，为单体-二聚体混合物。2-芳基类似物的类似处理提供了芳基（羟甲基）酮12。化合物11与甲氧基羰基亚甲基三苯基膦进行Wittig反应，得到高产率的γ-羟基-α，β-不饱和酯13，主要为E-异构体。β-单取代乙烯基亚砜1具有β-芳基的基团，和β-二取代的乙烯基亚砜3与三氟甲磺酸酐-乙酸钠在乙酸酐中反应，得到2-（苯基亚磺酰基）酰基14。它们在碱性甲醇分解时得到2-苯基亚硫基醛15，而在用硼氢化钠还原时得到相应的伯醇16。对映体纯的乙烯基亚砜1o的两种几何异构体与TFAA的反应得到外消旋体6o，为非对映异构体的混合物。光学纯（的反应ë） -和（Ž） - 1P与乙酸酐三氟乙酸酐钠，得到acylalee分别为10.5和19％中的19。
• (Diphenoxyphosphoryl)methyl <i>p</i>-tolyl sulfoxide: A new reagent for <i>Z</i>-selective synthesis of racemic and optically active vinyl sulfoxides
  作者：Wanda H. Midura、Ashraf M. Mohamed Ewas、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.1080/10426507.2015.1114489

  日期：2016.3.3

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT Racemic and optically active (+)-(S)-(diphenoxyphosphoryl)methyl p-tolyl sulfoxide were prepared and used as Horner olefination reagents. Their reaction with aromatic and aliphatic aldehydes afforded the corresponding racemic and enantiomeric α,β-unsaturated sulfoxides with moderate to high Z-selectivity. The E/Z ratio was found to be dependent on the structure of aldehyde

  图形摘要摘要制备了外消旋的和旋光的(+)-(S)-(二苯氧基磷酰基)甲基对甲苯基亚砜并用作Horner烯化试剂。它们与芳香族和脂肪族醛反应得到相应的外消旋和对映异构 α,β-不饱和亚砜，具有中等至高的 Z 选择性。发现 E/Z 比取决于醛的结构、碱的性质、反应条件和 18-crown-6 的添加。
• Asymmetric Claisen Rearrangements on Chiral Vinyl Sulfoxides
  作者：Roberto Fernández de la Pradilla、Carlos Montero、Mariola Tortosa、Alma Viso

  DOI：10.1002/chem.200801680

  日期：2009.1.5

  Highly diastereoselective Claisen rearrangements of acyclic allyl vinyl ethers bearing a chiral sulfoxide at C‐5 provide γ‐δ‐unsaturated aldehydes or ketones with up to two consecutive asymmetric centers in the molecule whilst preserving a useful vinyl sulfoxide. The reactivity of related vinyl sulfides and sulfones has also been examined in this work.

  在C-5处带有手性亚砜的无环烯丙基乙烯基醚的非对映选择性克莱森重排提供了γ- δ-不饱和醛或酮，在分子中具有多达两个连续的不对称中心，同时保留了有用的乙烯基亚砜。在这项工作中还检查了相关的乙烯基硫化物和砜的反应性。
• New carbon–carbon bond formation by the Pummerer-type reaction of vinylic sulphoxides with allylmagnesium bromide
  作者：Chuzo Iwata、Naoyoshi Maezaki、Toshiki Kurumada、Hidenori Fukuyama、Kenji Sugiyama、Takeshi Imanishi

  DOI：10.1039/c39910001408

  日期：——

  Vinylic sulphoxides underwent Pummerer-type reactions with allylmagnesium bromide to give diallylated sulphides together with monoallylated vinylic sulphides.

  乙烯基硫醚与烯丙基溴化镁发生普默尔型反应，生成二烯丙基硫化物和单烯丙基乙烯基硫化物。
• Chemisches Verfahren
  申请人：CHINOIN Gyogyszer és Vegyészeti Termékek Gyára RT.

  公开号：EP0150026A2

  公开（公告）日：1985-07-31

  Die Erfindung betrifft ein chemisches Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel 1 (X = -S-, -S-S-, -CO-, R und R' = unabhängig voneinander H, OH; gegebenenfalls durch mindestens ein OH, Carboxy, C1-6-Alkoxycarbonyl, NH2, Acetylamino, NO2, C1-6-Alkylamino, C1-6-Alkoxy, gegebenenfalls durch mindestens ein OH subst, C5-7-Cycloalkyl und/oder durch Halogen subst. C1-12-Alkyl oder C2-12-Alkenyl; C7-10-Aralkyl; gegebenenfalls durch mindestens ein C1-4-Alkyl, NO2 und/oder Halogen subst. Phenyl oder Naphthyl; 5- oder 6-gliedriger, 1-3 Stickstoffatome enthaltender, gegebenenfalls mit einem Benzolring kondensierter und gegebenenfalls mindestens einen Substituenten enthaltenden Heterocyclus - vorzugsweise 2-Carbometho- xyamino-1H-benzimidazol-5-yl, Pyrrolyl, Indolyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Pyridyl, Chinolyl, Isochinolyl, 1,2 -, 1,3- oder 1,4-Diazinyl, 1,2,4- oder 1,3,5-Triazinyl, Phthalazinyl oder Chinoxalyl; halogensubst. C1-10-Aralkyl oder durch Reduktion einer Verbindung der Formel II (A = Chlorfulfonyl, R und R1 wie oben) mit einer Schwefelverbindung, die ein S-Atom mit dem Oxydationsgrad (+)4 enthält, der während der Reaktion in den Oxydationsgrad (+)6 überführbar ist oder in saurem Medium zu einer Verbindung mit dem letztgenannten Oxydationsgrad zersetzt werden kann, in Gegenwart von höchstens 0,5 Mol / 1 Mol Ausgangsverbindung der Formel I, vorzugsweise einer katalytischen Menge, elementarem Jod oder einer Verbindung, die in saurem Medium Jodwasserstoff liefert, oder in saurem Medium mit der verwendeten Schwefelverbindung zu Jodwasserstoff reduzierbar ist, wobei die erhaltene Verbindung der Formel I (wenn R1 H und X -S-S-ist) gegebenenfalls in Gegenwart von Cyanidionen mit C1-3-Alkyl-Hal (Hal = Br, CI), in an sich bekannter Weise alkyliert werden kann. Die Verbindungen der Formel I stellen Zwischenprodukte und Stimulantien dar.

  本发明涉及一种制备式 1 化合物的化学工艺 (X＝-S-，-S-S-，-CO-，R和R'＝彼此独立的H，OH；可选地由至少一个OH，羧基，C1-6-烷氧基羰基，NH2，乙酰氨基，NO2，C1-6-烷基氨基，C1-6-烷氧基、 至少一个 OH 子、C5-7 环烷基和/或卤素子。C1-12-烷基或 C2-12-烯基；C7-10-芳烷基；可选择至少一个 C1-4 烷基、NO2 和/或卤素亚基。苯基或萘基含有 1-3 个氮原子的 5 或 6 元杂环，可选择与苯环缩合，并可选择含有至少一个取代基--优选 2-甲氧羰基-1H-苯并咪唑-5-基、吡咯基、吲哚基、咪唑基、苯并咪唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、1,2-、1,3-或 1,4-二嗪基、1,2,4-或 1,3,5-三嗪基、酞嗪基或喹喔啉基；卤代C1-10 芳烷基或 通过还原式 II 的化合物 (A = 氯磺酰基、 R和R1同上）与含S原子的氧化度为(+)4的硫化合物进行还原，该化合物可在反应过程中转化为氧化度为(+)6的化合物，或在酸性介质中分解为氧化度为后一种的化合物、碘元素或在酸性介质中生成碘化氢的化合物，或在酸性介质中与所用硫化合物一起还原成碘化氢的化 合物，如果合适的话，可以在氰离子存在下，用 C1-3-烷基-Hal（Hal = Br、CI）以本身已知的方式将所生成的式 I 化合物（当 R1 为 H，X 为 -S-S-时）烷基化。 式 I 的化合物是中间体和兴奋剂。