(R)-5,5'-dibromoBINAP | 1015011-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-5,5'-dibromoBINAP
• 英文别名: [5-bromo-1-(5-bromo-2-diphenylphosphanylnaphthalen-1-yl)naphthalen-2-yl]-diphenylphosphane
• CAS: 1015011-80-9
• 化学式: C₄₄H₃₀Br₂P₂
• 分子量: 780.478
• InChiKey: UOVIFXZXQPTIRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.8
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5,5'-dibromoBINAP 在 氧气 、 manganese(ll) chloride 、 sodium chloride 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 50.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 以40 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Mn(III)介导的二膦C-P键活化：朝向高发射磷杂烯阳离子支架和调制圆偏振发光

  摘要：

  过渡金属介导的 C–X（X = H，卤素）键活化为在 C–C 键偶联和成环中构建多环芳烃 (PAH) 提供了令人印象深刻的方案；然而，在杂多环芳烃系统中同时模拟反应模型和路易斯酸介体以实现选择性 C-P 键断裂面临着尚未解决的挑战。目前，利用贵金属配合物开发膦酸主链的C-P键活化方案是构建膦催化剂和P中心氧化还原依赖性光电半导体的主要途径，但非贵金属触发的方法仍然难以实现。在此，我们报道了Mn( III )介导的C-P键活化和二膦的分子内环化，通过氧化还原导向的自由基鏻过程，在温和条件下生成具有良好区域选择性和底物普适性的磷杂烯阳离子或鏻。实验和理论计算揭示了新型磷杂烯不寻常的自由基机制和缺电子特征的存在。这些刚性的四元键骨架促进了多功能荧光的良好可调性和出色的效率。此外，对映体富集的磷螺旋烯晶体发出强烈的圆偏振光（CPL）。值得注意的是，外消旋磷杂烯的调制 CPL 是由胆甾中间相的手性传递诱导的，显示出

  DOI：

  10.1039/d3sc03201a

文献信息

• Diphosphines, preparation and uses thereof
  申请人：Lemaire Marc

  公开号：US20070010695A1

  公开（公告）日：2007-01-11

  The invention concerns novel diphosphines of formula (I) useful in particular, in their optically active form, as ligands in metal complexes. The invention also concerns their uses an intermediates in the preparation of polymeric insoluble ligands. The invention further concerns the use of said insoluble ligands in the preparation of metal complexes for asymmetric. catalysis.

  该发明涉及公式（I）的新型二膦化合物，特别是它们的光学活性形式，在金属配合物中作为配体的有用性。该发明还涉及它们作为聚合物不溶性配体的中间体在制备中的用途。此外，该发明还涉及所述不溶性配体在制备用于不对称催化的金属配合物中的应用。
• New 5,5′-disubstituted BINAP derivatives: Syntheses and pressure and electronic effects in Rh asymmetric hydrogenation
  作者：M. Alame、M. Jahjah、M. Berthod、M. Lemaire、V. Meille、C. de Bellefon

  DOI：10.1016/j.molcata.2006.12.019

  日期：2007.5

  A library of 5,5′-disubstituted BINAP derivatives were synthesized in good yield from optically pure BINAP and evaluated for the Rh-catalyzed homogeneous asymmetric hydrogenation of (α)-acylaminoacrylate ester, with ee of up to 77% being obtained with the phenyl derivative. The enantiomeric excess variation was followed according to the groups introduced in the 5,5′-position of BINAP and for a range

  由光学纯的BINAP以高收率合成了5,5'-二取代的BINAP衍生物库，并评估了Rh催化的（α）-酰基氨基丙烯酸酯的均相不对称氢化，其中苯的ee最高可达77％衍生物。根据在BINAP的5,5'-位引入的基团以及在5至30 bar的压力范围内，追踪对映体过量变化。