摘要:
已经制备并表征了氢氧化铂和氢氧化物配合物fac-(dppbz)PtMe 3(OR)(dppbz =邻双(二苯基膦基)苯; R = H(1),CH 3(2))。氢氧化物1的热解会生成(dppbz)PtMe 2(3)和甲醇,这是从金属中心直接观察到的sp 3碳-氧还原消除形成醇的罕见例子。发生竞争性碳-碳还原消除反应,生成(dppbz)PtMe(OH)(5)和乙烷。相反,甲醇盐类似物2热解时观察到的主要反应既不是碳氧也不是碳碳还原消除。取而代之的是,检测到从正式的β-氢化物消除,再到碳氢还原消除所期望的产物。机理研究表明,对该基本反应最普遍接受的机制是替代机制。提出了一种离解性的β-氢化物提取途径。