1-(1-phenylvinyl)cyclopropanol | 68423-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(1-phenylvinyl)cyclopropanol
• 英文别名: 1-(1-Phenylethenyl)cyclopropan-1-ol
• CAS: 68423-18-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: WOHWSXYCAIHDHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-phenylvinyl)cyclopropanol 在 Oxone 、 potassium iodide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以73 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  卤代缩氨酸重排的两种绿色方案

  摘要：

  Semipinacol 重排是一种特殊类型的 Wagner–Meerwein 重排，它涉及碳阳离子 1,2-重排以提供具有 α-季碳中心的羰基化合物。它已被战略性地用于天然产物的合成和高度拥挤的季碳的构建。在此，我们报告了一种安全和绿色的协议，该协议使用 oxone/halide 和 Fenton bromide 来实现卤化 semipinacol 重排。该方法的关键特征是通过用 oxone 或 H 2 O 2氧化卤化物，绿色原位生成活性卤化物，它会产生一种无毒的副产品（硫酸钾或水）。无需使用特殊设备即可在室温下轻松操作（对空气和湿气不敏感），与以前的方法相比增加了额外的优势。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02496
• 作为产物：
  描述：

  1-Brom-1-phenylspiropentan 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 1-(1-phenylvinyl)cyclopropanol
  参考文献：
  名称：

  Spiropentyl cations formed by solvolysis reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01317a002

文献信息

• [EN] ASYMMETRIC ELECTROPHILIC FLUORINATION USING AN ANIONIC CHIRAL PHASE-TRANSFER CATALYST<br/>[FR] FLUORATION ÉLECTROPHILE ASYMÉTRIQUE UTILISANT UN CATALYSEUR DE TRANSFERT DE PHASE CHIRAL ANIONIQUE
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2013096971A1

  公开（公告）日：2013-06-27

  The discovery of distinct modes of asymmetric catalysis has the potential to rapidly advance chemists' ability to build enantioenriched molecules. As an example, the use of chiral cation salts as phase-transfer catalysts for anionic reagents has enabled a vast set of enantioselective transformations. A largely overlooked analogous mechanism wherein a chiral anionic catalyst brings a cationic species into solution is itself a powerful method. The concept is broadly applicable to a number of different reaction pathways, including to the enantioselective fluorocyclization of olefins, and dearomatization of aromatic systems with a cationic electrophile-transferring (e.g., fluorinating) agent and a chiral phosphate catalyst. The reactions proceed in high yield and stereoselectivity. The compounds and methods of the invention are of particular value, especially considering the scarcity of alternative approaches.

  发现不对称催化的不同模式具有潜力快速推动化学家构建手性富集分子的能力。例如，使用手性阳离子盐作为相转移催化剂用于阴离子试剂已经实现了大量手性选择性转化。一个被大多数人忽视的类似机制是手性阴离子催化剂将阳离子物种溶解到溶液中，这本身就是一种强大的方法。这一概念广泛适用于许多不同的反应途径，包括对烯烃进行手性选择性氟环化和用阳离子亲电试剂转移（例如，氟化）剂和手性磷酸盐催化剂进行芳香系统去芳构化。这些反应产率高，立体选择性好。该发明的化合物和方法具有特殊价值，尤其考虑到替代方法的稀缺性。
• Enantioselective Catalytic Aldehyde α‐Alkylation/Semipinacol Rearrangement: Construction of α‐Quaternary‐δ‐Carbonyl Cycloketones and Total Synthesis of (+)‐Cerapicol
  作者：Jie Yang、Xiao‐Ming Zhang、Fu‐Min Zhang、Shao‐Hua Wang、Yong‐Qiang Tu、Zhen Li、Xi‐Chao Wang、Hong Wang

  DOI：10.1002/anie.202001100

  日期：2020.5.25

  An enantioselective aldehyde α-alkylation/semipinacol rearrangement was achieved through organo-SOMO catalysis. The catalytically generated enamine radical cation serves as a carbon radical electrophile that can stereoselectively add to the alkene of an allylic alcohol and initiate ensuing ring-expansion of cyclopropanol or cyclobutanol. This tandem reaction enables the production of a wide range of

  通过有机SOMO催化实现对映选择性醛α-烷基化/ semipinacol重排。催化产生的烯胺自由基阳离子用作碳亲电体，其可以立体选择性地加成烯丙基醇的烯烃并引发随后的环丙醇或环丁醇的扩环。该串联反应能够从简单的醛和烯丙基醇以高收率和优异的对映选择性生产各种非外消旋的可官能化的α-季-δ-羰基环酮。作为关键步骤，分子内反应也成功地应用于（+）-cerapicol的不对称全合成中。
• Electrophilic Trifluoromethylthiolation/Semipinacol Rearrangement: Preparation of β-SCF₃ Carbonyl Compounds with α-Quaternary Carbon Center
  作者：Chao-Chao Xi、Zhi-Min Chen、Shu-Yu Zhang、Yong-Qiang Tu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01627

  日期：2018.7.20

  A new and modular electrophilic trifluoromethylthiolation/semipinacol rearrangement of allylic silyl ethers has been developed under mild conditions. This approach allows the formation of a number of β-SCF3 carbonyl compounds with a cyclic and all-carbon quaternary center framework in moderate to good yields. It should be noted that this achievement is a metal-free process and just requires the use

  在温和的条件下已经开发了新的模块化的烯丙基甲硅烷基醚亲电子三氟甲基硫醇化/ semipinacol重排。这种方法允许许多β-SCF的形成3羰基化合物与环状和全碳季中心框架在中度至良好的产率。应当指出，这一成就是一种无金属的过程，只需要使用简单的乙酰氯作为酸性促进剂即可。另外，揭示了与芳基迁移过程竞争中的有趣的H-迁移。
• Dual-Hydrogen-Bond Donor and Brønsted Acid Cocatalysis Enables Highly Enantioselective Protio-Semipinacol Rearrangement Reactions
  作者：Melanie A. S. Blackburn、Corin C. Wagen、M. Raul Bodrogean、Pamela M. Tadross、Andrew J. Bendelsmith、Dennis A. Kutateladze、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.3c02960

  日期：2023.7.19

  A catalytic protio-semipinacol ring-expansion reaction has been developed for the highly enantioselective conversion of tertiary vinylic cyclopropyl alcohols into cyclobutanone products bearing α-quaternary stereogenic centers. The method relies on the cocatalytic effect of a chiral dual-hydrogen-bond donor (HBD) with hydrogen chloride. Experimental evidence is provided for a stepwise mechanism where

  开发了一种催化原硫代半频那醇扩环反应，用于将叔乙烯环丙醇高度对映选择性转化为带有α-季立构中心的环丁酮产品。该方法依赖于手性双氢键供体（HBD）与氯化氢的共催化作用。实验证据证明了一种逐步机制，其中烯烃的质子化产生短寿命的高能碳正离子，随后进行 C-C 键迁移以产生对映体富集的产物。该研究将强酸/手性HBD共催化应用于弱碱性烯烃底物，为进一步研究涉及高能阳离子中间体的对映选择性反应奠定了基础。
• Dual Visible Light Photoredox and Gold-Catalyzed Arylative Ring Expansion
  作者：Xing-zhong Shu、Miao Zhang、Ying He、Heinz Frei、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja500716j

  日期：2014.4.23

  A combination of visible light photocatalysis and gold catalysis is applied to a ring expansion-oxidative arylation reaction. The reaction provides an entry into functionalized cyclic ketones from the coupling reaction of alkenyl and allenyl cycloalkanols with aryl diazonium salts. A mechanism involving generation of an electrophilic gold(III)-aryl intermediate is proposed on the basis of mechanistic studies, including time-resolved FT-IR spectroscopy.