(4aS,8aR)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1H-isothiochromene | 53073-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻烷
• 英文名称: (4aS,8aR)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1H-isothiochromene
• 英文别名: trans-2-thiadecalin；(+/-)-trans-Hexahydro-isothiochroman
• CAS: 53073-16-8；54340-74-8；57259-81-1；87716-83-4
• 化学式: C₉H₁₆S
• 分子量: 156.292
• InChiKey: HVHARMAIFABLPU-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 熔点：
  9.383 °C
• 沸点：
  231.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.989±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,8aR)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1H-isothiochromene 在 次氯酸叔丁酯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以56%的产率得到trans-2-thiadecalin 2a-oxide
  参考文献：
  名称：

  4-(p-Chlorophenyl)thiane 1-Oxides and trans-1-Thiadecalin 1-Oxides and 2-Thiadecalin 2-Oxides 与乙酸酐的分子间立体选择性普默勒反应

  摘要：

  构象固定的 4-(p-氯苯基) 噻烷 1-氧化物和反式-1-噻吩烷烃 1-氧化物和反式-2-噻吩烷烃 2-氧化物与乙酸酐的 Pummerer 反应是立体选择性或立体特异性的存在乙酸清除剂，例如二环己基碳二亚胺 (DCC) 或 2,6-二甲基吡啶。然而，使用 18O 标记的亚砜的 18O 示踪剂实验表明反应是分子间重排，而使用 α-氘化 4-（对氯苯基）噻烷 1-氧化物的动力学实验给出了相当大的动力学同位素效应值，即，顺式异构体为 2.8，反式异构体为 3.4。在 4-芳基噻烷 1-氧化物与乙酸酐的反应中，热力学控制的产物是轴向 2-乙酰氧基-4-(对氯苯基)噻烷，而动力学控制的产物是在酸清除剂 DCC 存在下形成的赤道异构体。在硫氢化物 S-氧化物的普默勒反应中，赤道 α-乙酰氧基......

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.270
• 作为产物：
  描述：

  trans-2-(hydroxymethyl)cyclohexaneethanol 在 sodium sulfide 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (4aS,8aR)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1H-isothiochromene
  参考文献：
  名称：

  4-(p-Chlorophenyl)thiane 1-Oxides and trans-1-Thiadecalin 1-Oxides and 2-Thiadecalin 2-Oxides 与乙酸酐的分子间立体选择性普默勒反应

  摘要：

  构象固定的 4-(p-氯苯基) 噻烷 1-氧化物和反式-1-噻吩烷烃 1-氧化物和反式-2-噻吩烷烃 2-氧化物与乙酸酐的 Pummerer 反应是立体选择性或立体特异性的存在乙酸清除剂，例如二环己基碳二亚胺 (DCC) 或 2,6-二甲基吡啶。然而，使用 18O 标记的亚砜的 18O 示踪剂实验表明反应是分子间重排，而使用 α-氘化 4-（对氯苯基）噻烷 1-氧化物的动力学实验给出了相当大的动力学同位素效应值，即，顺式异构体为 2.8，反式异构体为 3.4。在 4-芳基噻烷 1-氧化物与乙酸酐的反应中，热力学控制的产物是轴向 2-乙酰氧基-4-(对氯苯基)噻烷，而动力学控制的产物是在酸清除剂 DCC 存在下形成的赤道异构体。在硫氢化物 S-氧化物的普默勒反应中，赤道 α-乙酰氧基......

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.270

文献信息

• STEREOCHEMISTRY OF SULFOXIDES BY ENZYMATIC OXYGENATION OF SULFIDES WITH RABBIT LIVER MICROSOMAL CYTOCHROME P-450
  作者：Toshikazu Takata、Mayumi Yamazaki、Ken Fujimori、Yong Hae Kim、Shigeru Oae、Takashi Iyanagi

  DOI：10.1246/cl.1980.1441

  日期：1980.11.5

  Asymmetric induction and diastereomeric ratio in the enzymatic oxygenation of various sulfides to the corresponding sulfoxides with hepatic mirosomal cytochrome P-450 obtained from phenobarbital pretreated rabbit were investigated in comparison with those of nonenzymatic oxidation with m-chloroperbenzoic acid and sodium metaperiodate. While substantial asymmetric inductions were observed in the sulfoxides formed by the enzymattc oxygenations, diastereomeric ratios of the sutfoxides formed were also quite different from those obtained by oxidation with m-chloroperbenzoic acid and sodium metaperiodate.

  与间氯过苯甲酸和偏碘酸钠的非酶氧化作用相比，研究了从苯巴比妥预处理的兔子体内获得的肝脏微粒体细胞色素 P-450 与各种硫化物进行酶氧合生成相应的硫醚的非对称诱导和非对映异构体比率。虽然在酶法氧合形成的硫醚中观察到了大量的不对称诱导，但所形成的硫醚的非对映异构体比率也与用间氯过苯甲酸和偏碘酸钠氧化得到的硫醚有很大不同。
• Enzymatic Oxygenation of Sulfides with Cytochrome P-450 from Rabbit Liver. Stereochemistry of Sulfoxide Formation
  作者：Toshikazu Takata、Mayumi Yamazaki、Ken Fujimori、Yong Hae Kim、Takashi Iyanagi、Shigeru Oae

  DOI：10.1246/bcsj.56.2300

  日期：1983.8

  Stereochemistry of enzymatic oxygenations of various diaryl, dialkyl and aryl alkyl sulfides to the corresponding sulfoxides with hepatic microsomes obtained from phenobarbital pretreated rabbit was investigated in comparison with those of nonenzymatic oxidations. Relative reactivity of the sulfides in the enzymatic oxygenation, based on the yields of the sulfoxides and the amount of oxygen absorption, depends

  与非酶促氧化的立体化学相比，研究了各种二芳基、二烷基和芳基烷基硫化物与从苯巴比妥预处理的兔获得的肝微粒体酶促氧化成相应亚砜的立体化学。硫化物在酶促氧化中的相对反应性，基于亚砜的产率和吸氧量，取决于取代基在 2-取代硫色满衍生物的氧化中的空间需求。然而，在各种无环硫化物的酶促氧化中没有观察到这种趋势。始终观察到对硫原子的显着不对称诱导（例如，对于苄基叔丁基硫化物为 54% ee）。R-构型的亚砜的形成比S-构型的亚砜占主导地位。所有不对称硫化物的酶促氧化都通过相同的空间过程进行。在各种酶促氧化过程中形成的亚砜的非对映体比率...
• PREPARATION AND PHYSICAL PROPERTIES OF SULFUR COMPOUNDS RELATED TO PETROLEUM. IV. cis- AND trans-2-THIAHYDRINDAN AND 2-THIADECALIN
  作者：STANLEY F. BIRCH、RONALD A. DEAN、EDMUND V. WHITEHEAD

  DOI：10.1021/jo01374a007

  日期：1954.9
• Synthesis of 1-substituted trans-2-thiahydrindanes and 3-substituted trans-2-thiadecalins
  作者：N. P. Volynskii、O. L. Alikhanova

  DOI：10.1007/bf01172271

  日期：1991.8

  Methods of synthesis of 1-R-trans-2-thiahydrindanes and 3-R-trans-2-thiadecalins from trans-1-methoxymethyl-2-chlorocyclohexane have been developed. The order of the chromatographic elution of the isomeric sulfides formed has been found. The configurations of the compounds have been established by H-1 and C-13 NMR spectroscopy. The characteristics of the intermediate and final compounds are given. The splitting of 1-R-trans-2-oxahydrindanes and 3-R-trans-2-oxadecalins by the PBr3/conc. HBr system has been effected.