| 1396781-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• CAS: 1396781-15-9
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₄
• 分子量: 280.296
• InChiKey: DXDPOCZKBMUPEI-BMSJAHLVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.44
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  65.49
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氘代乙腈 、 dimethyl 2,2-di(but-2-yn-1-yl)malonate 在 [Ni(IPr)]₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ni(IPr)2 催化的炔烃和腈环加成生成吡啶的机理评价：形成关键 η1-Ni(IPr)2(RCN) 中间体的证据

  摘要：

  对 Ni(IPr) 2催化的二炔和腈的 [2 + 2 + 2] 环加成进行了详细的机理评估。通过对这些反应的动力学分析、观察到的产物区域选择性和化学计量反应，与其他常见的环加成催化剂相比，Ni(IPr) 2催化的二炔和腈的环加成似​​乎是通过杂氧化偶联机制进行的。反应曲线显示出对腈的强烈依赖性，导致可变的腈依赖性静息状态。卡宾配体的强配位和相当大的空间体积有利于腈的选择性初始结合，从而形成异偶联途径。原位 IR 数据表明腈的初始结合位于罕见的 η 1结合构象。腈配位之后是腈的速率决定性触觉变化和随后的卡宾损失。炔烃配位然后导致杂氧化偶联、侧链炔烃的插入和还原消除以提供吡啶产物。

  DOI：

  10.1021/om400666k

文献信息

• The Discovery of [Ni(NHC)RCN]₂ Species and Their Role as Cycloaddition Catalysts for the Formation of Pyridines
  作者：Ryan M. Stolley、Hung A. Duong、David R. Thomas、Janis Louie

  DOI：10.1021/ja3075924

  日期：2012.9.12

  added IPr, zeroth order in nitrile, and zeroth order in diyne. Extensive stoichiometric competition studies were performed, and selective incorporation of the exogenous, not dimer bound, nitrile was observed. Post cycloaddition, the dimeric state was found to be largely preserved. Nitrile and ligand exchange experiments were performed and found to be inoperative in the catalytic cycle. These observations

  Ni(COD)(2)、IPr 和腈的反应以高产率提供二聚体 [Ni(IPr)RCN](2)。X 射线分析显示这些物质同时显示 η(1)- 和 η(2)- 腈结合模式。这些二聚体能够催化二炔和腈的环加成形成吡啶。动力学分析表明该反应在[Ni(IPr)RCN](2) 中为一级反应，在添加的IPr 中为零级反应，在腈中为零​​级反应，在二炔中为零级反应。进行了广泛的化学计量竞争研究，并观察到外源性、非二聚体结合的腈的选择性掺入。环加成后，发现二聚体状态大部分得到保留。进行了腈和配体交换实验，发现在催化循环中不起作用。这些观察结果表明催化剂通过部分二聚体打开、随后与外源腈结合以及随后的氧化杂偶联而被激活。