methyl 2-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-diazoacetate | 1313370-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-diazoacetate
• 英文别名: methyl 4-tert-butylphenyldiazoacetate；Methyl 2-(4-tert-butylphenyl)-2-diazoacetate
• CAS: 1313370-94-3
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₂
• 分子量: 232.282
• InChiKey: GAENPTHDJPQMQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-diazoacetate 在 copper(l) iodide 、 氧气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 20.0h， 以44%的产率得到methyl 2-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的α-重氮酯的好氧氧化

  摘要：

  已经开发出使用分子氧作为氧化剂的实用的Cu催化的α-重氮酸酯到α-酮酸酯的氧化。贫电子的和富电子的芳基α-二重氮酯都是合适的底物，并以良好的产率提供α-酮酸酯。在这种氧化体系中，α-重氮-β-酮酸酯也可作为底物相容，但出乎意料的是通过C-C键裂解提供α-酮酸酯，而不是邻位的三羰基产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01744
• 作为产物：
  描述：

  在 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 2-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  Silver-mediated direct trifluoromethoxylation of α-diazo esters via the ⁻OCF₃ anion

  摘要：

  银介导的α-重氮酯和酮类固醇的直接三氟甲氧基化反应被揭示。

  DOI：

  10.1039/c6cc03040h

文献信息

• Pd-Catalyzed Decarboxylative Olefination: Stereoselective Synthesis of Polysubstituted Butadienes and Macrocyclic P-glycoprotein Inhibitors
  作者：Bichao Song、Peipei Xie、Yingzi Li、Jiping Hao、Lu Wang、Xiangyang Chen、Zhongliang Xu、Haitian Quan、Liguang Lou、Yuanzhi Xia、K. N. Houk、Weibo Yang

  DOI：10.1021/jacs.0c00078

  日期：2020.6.3

  The efficient and stereoselective synthesis of polysubstituted butadienes, especially the multifunctional butadiene, represents a great challenge in organic synthesis. Herein, we wish to report a distinctive Pd(0) car-bene-initiated decarboxylative olefination approach that enables the direct coupling of diazo esters with vinylethylene carbonates (VECs), vinyl oxazolidinones, or vinyl benzoxazinones

  多取代丁二烯尤其是多功能丁二烯的高效立体选择性合成是有机合成中的一大挑战。在此，我们希望报告一种独特的 Pd(0) 碳烯引发的脱羧烯化方法，该方法能够将重氮酯与乙烯基碳酸亚乙酯 (VEC)、乙烯基恶唑烷酮或乙烯基苯并恶嗪酮直接偶联，以提供醇、胺或苯胺。含有 1,3-二烯，产率中等至高，具有出色的立体选择性。该协议具有操作简单、反应条件温和、底物范围广泛和可扩展性等特点。值得注意的是，分离并表征了一种结构独特的烯丙基 Pd(II) 中间体。DFT 计算和控制实验表明，稀有的 Pd(0) 卡宾中间体可能参与该反应。此外，作为新型构件的多取代丁二烯前所未有地组装成大环化合物，有效抑制了 P-糖蛋白 (P-gp)，并以 190 倍的速度显着逆转了癌细胞的多药耐药性。
• Boron-Catalyzed O–H Bond Insertion of α-Aryl α-Diazoesters in Water
  作者：Htet Htet San、Shi-Jun Wang、Min Jiang、Xiang-Ying Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01988

  日期：2018.8.3

  A catalytic, metal-free O–H bond insertion of α-diazoesters in water in the presence of B(C6F5)3·nH2O (2 mol %) was developed, affording a series of α-hydroxyesters in good to excellent yields. The reaction features easy operation and wide substrate scope, and importantly, no metal is needed as compared with the conventional methods. Significantly, this approach further expands the applications of

  在存在B（C 6 F 5）3 · n H 2 O（2摩尔％）的条件下，开发了水中无催化的α-重氮酸酯插入金属的O–H键，从而获得了一系列的α-羟基酯。好到极好的产量。该反应具有易于操作和广泛的底物范围的特​​点，重要的是，与常规方法相比，不需要金属。重要的是，这种方法进一步扩展了B（C 6 F 5）3在耐水条件下的应用。
• Cyclopropenation of internal alkynylsilanes and diazoacetates catalyzed by copper(<scp>i</scp>) N-heterocyclic carbene complexes
  作者：Thomas J. Thomas、Benjamin A. Merritt、Betsegaw E. Lemma、Adina M. McKoy、Tri Nguyen、Andrew K. Swenson、Jeffrey L. Mills、Michael G. Coleman

  DOI：10.1039/c5ob02259b

  日期：——

  Copper(I) N-heterocyclic carbene (CuNHC) complexes are more catalytically active than traditional transition metal salts for the cyclopropenation of internal alkynylsilanes and diazoacetate compounds. A series of 1,2,3-trisubstituted and 1,2,3,3-tetrasubstituted cyclopropenylsilane compounds were isolated in good overall yields. An interesting regioselective and chemodivergent reaction pathway was

  对于内部炔基硅烷和重氮乙酸酯化合物的环丙烷化作用，铜（I）N-杂环卡宾（CuNHC）配合物比传统的过渡金属盐更具催化活性。以良好的总收率分离出一系列1,2,3-三取代和1,2,3,3-四取代的环丙烯基硅烷化合物。还观察到一种有趣的区域选择性和化学发散反应途径，可为富电子供体/受体重氮乙酸酯提供四取代呋喃。最后，还描述了对生物正交化学有用的含环丙烯基的起始原料的实际合成。
• Blue Light-Emitting Diode-Mediated <i>In Situ</i> Generation of Pyridinium and Isoquinolinium Ylides from Aryl Diazoesters: Their Application in the Synthesis of Diverse Dihydroindolizine
  作者：Saibal Sar、Souvik Guha、Tejas Prabakar、Debajit Maiti、Subhabrata Sen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01209

  日期：2021.9.3

  1/2, aryl diazoesters 3, and acrylic ester/3-alkenyl oxindoles 5/6 provide various dihydroindolizines 7 to 9 in excellent yield. The principle of the strategy is photolytic generation of nitrogen ylides from N-heteroarenes and aryl diazoesters and their subsequent [3 + 2] cycloaddition reaction with dipolarophiles. Detailed mechanistic analysis of the transformation through control experiments establishes

  蓝色发光二极管介导的环境上可持续的三个组分吡啶中/反应异喹啉1/2，芳基diazoesters 3，和丙烯酸酯/ 3-链烯基羟吲哚5/6提供各种dihydroindolizines 7到9的优良率。该策略的原理是从 N-杂芳烃和芳基重氮酯光解生成氮叶立德，以及它们随后与偶极体的 [3 + 2] 环加成反应。通过对照实验对转化进行详细的机械分析，将这一策略作为光解多组分反应的基础。
• Palladium-catalyzed diastereoselective synthesis of 2,2,3-trisubstituted dihydrobenzofurans via intramolecular trapping of O-ylides with activated alkenes
  作者：Palagulla Maheswar Reddy、Kuppan Ramachandran、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1016/j.jcat.2021.02.032

  日期：2021.4

  An efficient palladium catalyzed diastereoselective synthesis of 2,2,3-trisubstituted dihydrobenzofurans has been accomplished in good yield as a single diastereomer. The transformation involves in-situ generation of oxonium ylide from 2-hydroxyphenyl substituted enone and diazo compound followed by intramolecular trapping via Michael addition. Successful integration of the developed method with intramolecular

  作为单一的非对映异构体，已经以高收率完成了钯的高效催化的2,2,3-三取代的二氢苯并呋喃的非对映选择性合成。该转化涉及从2-羟基苯基取代的烯酮和重氮化合物原位产生叶立德氧化by，然后通过迈克尔加成进行分子内捕集。成功地将开发的方法与分子内醇醛缩合相结合，以高收率得到了有效的二苯并呋喃衍生物。