methyl (6aRS,9SR)-4,7-ditosyl-4,6,6a,7,8,9-hexahydroindolo[4,3-fg]quinoline-9-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 麦角林及其衍生物
• 英文名称: methyl (6aRS,9SR)-4,7-ditosyl-4,6,6a,7,8,9-hexahydroindolo[4,3-fg]quinoline-9-carboxylate
• 英文别名: methyl (+/-)-(6aR,9S)-4,7-ditosyl-4,6,6a,7,8,9-hexahydroindolo[4,3-fg]quinoline-9-carboxylate；methyl (6aR,9S)-4,7-bis-(4-methylphenyl)sulfonyl-6,6a,8,9-tetrahydroindolo[4,3-fg]quinoline-9-carboxylate
• 化学式: C₃₀H₂₈N₂O₆S₂
• 分子量: 576.694
• InChiKey: ICRSDZRCTVTNHO-RBISFHTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  120
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (6aRS,9SR)-4,7-ditosyl-4,6,6a,7,8,9-hexahydroindolo[4,3-fg]quinoline-9-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 rac-[(6aR,9S)-4,7-ditosyl-4,6,6a,7,8,9-hexahydroindolo[4,3-fg]quinolin-9-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化带有溴代吲哚基的氨基烯丙基的多米诺环化反应，可合成（+/-）-麦角酸，麦角甾醇和异麦角酚。

  摘要：

  据报道麦角生物碱及其合成类似物表现出广泛的生物学活性。我们研究了基于钯催化的氨基艾伦的多米诺环化的麦角生物碱的C / D环系统的直接构建。以该双环化为关键步骤，实现了（+/-）-麦角酸，（+/-）-麦角酚和（+/-）-异麦角酚的全合成。

  DOI：

  10.1021/ol8022648
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl (6aRS,9SR)-4,7-ditosyl-4,6,6a,7,8,9-hexahydroindolo[4,3-fg]quinoline-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化带有氨基和溴吲哚基的烯基多米诺环合反应对（+）-麦角酸，（+）-Lysergol和（+）-异麦角酚的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了对生物重要的吲哚生物碱（+）-麦角酚，（+）-异麦角酚和（+）-麦角酸的对映选择性全合成。这些总合成的关键特征包括：（1）通过Pd（0）和In（I）介导的1-丝氨酸衍生的2-乙炔基氮丙啶与甲醛之间的还原性偶合反应轻松合成手性1,3-氨基醇; （2）吲哚-3-乙醛与碘炔的Cr（II）/ Ni（0）介导的Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应; （3）Pd（0）催化带有氨基和溴代吲哚基的丙二烯的多米诺环化反应。这种多米诺环化反应可以直接构建麦角生物碱骨架的C / D环系统，以及通过将烯丙基轴向手性转移到中心手性而创建C5立体中心。

  DOI：

  10.1021/jo102388e

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Lysergic Acid, (+)-Lysergol, and (+)-Isolysergol by Palladium-Catalyzed Domino Cyclization of Allenes Bearing Amino and Bromoindolyl Groups
  作者：Shinsuke Inuki、Akira Iwata、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/jo102388e

  日期：2011.4.1

  Enantioselective total synthesis of the biologically important indole alkaloids (+)-lysergol, (+)-isolysergol, and (+)-lysergic acid is described. Key features of these total synthesis include (1) a facile synthesis of a chiral 1,3-amino alcohol via the Pd(0)- and In(I)-mediated reductive coupling reaction between l-serine-derived 2-ethynylaziridine and formaldehyde; (2) the Cr(II)/Ni(0)-mediated Nozaki−Hiyama−Kishi

  描述了对生物重要的吲哚生物碱（+）-麦角酚，（+）-异麦角酚和（+）-麦角酸的对映选择性全合成。这些总合成的关键特征包括：（1）通过Pd（0）和In（I）介导的1-丝氨酸衍生的2-乙炔基氮丙啶与甲醛之间的还原性偶合反应轻松合成手性1,3-氨基醇; （2）吲哚-3-乙醛与碘炔的Cr（II）/ Ni（0）介导的Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应; （3）Pd（0）催化带有氨基和溴代吲哚基的丙二烯的多米诺环化反应。这种多米诺环化反应可以直接构建麦角生物碱骨架的C / D环系统，以及通过将烯丙基轴向手性转移到中心手性而创建C5立体中心。
• Total Synthesis of (±)-Lysergic Acid, Lysergol, and Isolysergol by Palladium-Catalyzed Domino Cyclization of Amino Allenes Bearing a Bromoindolyl Group
  作者：Shinsuke Inuki、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/ol8022648

  日期：2008.11.20

  Ergot alkaloids and their synthetic analogs have been reported to exhibit broad biological activity. We investigated direct construction of the C/D ring system of ergot alkaloids based on palladium-catalyzed domino cyclization of amino allenes. With this biscyclization as the key step, total synthesis of (+/-)-lysergic acid, (+/-)-lysergol, and (+/-)-isolysergol was achieved.

  据报道麦角生物碱及其合成类似物表现出广泛的生物学活性。我们研究了基于钯催化的氨基艾伦的多米诺环化的麦角生物碱的C / D环系统的直接构建。以该双环化为关键步骤，实现了（+/-）-麦角酸，（+/-）-麦角酚和（+/-）-异麦角酚的全合成。