2,2,8-trimethyl-5-nitro-2H-chromene | 184896-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2,2,8-trimethyl-5-nitro-2H-chromene
• 英文别名: 2,2,8-trimethyl-5-nitrochromene
• CAS: 184896-36-4
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃
• 分子量: 219.24
• InChiKey: WCDBQAPZRUNQTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,8-trimethyl-5-nitro-2H-chromene 在 铁粉 、 溶剂黄146 作用下， 以83 %的产率得到2,2,8-trimethyl-2H-chromen-5-amine
  参考文献：
  名称：

  天然吡喃并[3,2-a]咔唑生物碱的全合成

  摘要：

  报道了一种有效全合成吡喃并[3,2- a ]咔唑生物碱的方法，合成了六种天然吡喃并[3,2- a ]咔唑生物碱，即girinimbine ( 1 )、mukoenine C ( 2 ) 、koenimbine ( 3 )、koenigine ( 4 )、koenine ( 5 ) 和 koenidine ( 6 )。在本研究中，采用容易获得的2-甲基-5-硝基苯酚作为合成氨基色烯的起始材料。通过Buchwald-Hartwig偶联反应生成中间体二苯胺，最终通过分子内钯(II)催化的二苯胺氧化环化促进吡喃并[3,2- a ]咔唑的合成。在钯催化的氧化环化过程中，该方法通过限制水的参与成功地规避了瓦克氧化，最终实现了芳环C-C键的选择性脱氢氧化环化。因此，该策略简化了反应的复杂性并减少了合成步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2023.133743
• 作为产物：
  描述：

  5-硝基-2-甲基苯酚 在 2-氯-6-氟苯腈 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 邻二甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,2,8-trimethyl-5-nitro-2H-chromene
  参考文献：
  名称：

  天然吡喃并[3,2-a]咔唑生物碱的全合成

  摘要：

  报道了一种有效全合成吡喃并[3,2- a ]咔唑生物碱的方法，合成了六种天然吡喃并[3,2- a ]咔唑生物碱，即girinimbine ( 1 )、mukoenine C ( 2 ) 、koenimbine ( 3 )、koenigine ( 4 )、koenine ( 5 ) 和 koenidine ( 6 )。在本研究中，采用容易获得的2-甲基-5-硝基苯酚作为合成氨基色烯的起始材料。通过Buchwald-Hartwig偶联反应生成中间体二苯胺，最终通过分子内钯(II)催化的二苯胺氧化环化促进吡喃并[3,2- a ]咔唑的合成。在钯催化的氧化环化过程中，该方法通过限制水的参与成功地规避了瓦克氧化，最终实现了芳环C-C键的选择性脱氢氧化环化。因此，该策略简化了反应的复杂性并减少了合成步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2023.133743

文献信息

• Iron‐Catalyzed Wacker‐type Oxidation of Olefins at Room Temperature with 1,3‐Diketones or Neocuproine as Ligands**
  作者：Florian Puls、Philipp Linke、Olga Kataeva、Hans‐Joachim Knölker

  DOI：10.1002/anie.202103222

  日期：2021.6.14

  Herein, we describe a convenient and general method for the oxidation of olefins to ketones using either tris(dibenzoylmethanato)iron(III) [Fe(dbm)3] or a combination of iron(II) chloride and neocuproine (2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) as catalysts and phenylsilane (PhSiH3) as additive. All reactions proceed efficiently at room temperature using air as sole oxidant. This transformation has been

  在此，我们描述了一种使用三（二苯甲酰基甲烷）铁（III）[Fe(dbm) 3 ] 或氯化铁 (II) 和新铜碱（2,9-二甲基-1,10-菲咯啉）作为催化剂和苯基硅烷（PhSiH 3) 作为添加剂。所有反应均在室温下使用空气作为唯一氧化剂有效进行。这种转化已应用于各种底物，操作简单，在温和的反应条件下进行，并显示出高官能团耐受性。酮以高达 97% 的产率和 100% 的区域选择性顺利形成，同时观察到相应的醇作为副产物。标记实验表明，引入的氢原子源自苯基硅烷。酮和醇的氧原子来自环境气氛。
• Transition metal complexes in organic synthesis, part 33. Molybdenum-mediated total synthesis of girinimbine, murrayacine, and dihydroxygirinimbine
  作者：Hans-Joachim Knölker、Christoph Hofmann

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01830-8

  日期：1996.10

  A highly convergent total synthesis of the pyrano[3,2-a]carbazole alkaloids girinimbine, murrayacine, and dihydroxygirinimbine has been accomplished using a consecutive molybdenum-mediated CC- and CN-bond formation.

  吡喃并[3，2- a ]咔唑生物碱吉利宁，莫拉西卡因和二羟基吉利宁的高度收敛的全合成反应是利用连续的钼介导的CC-和CN-键形成的。
• 一种吡喃[3,2-a]咔唑类化合物的制备方法
  申请人：云南大学

  公开号：CN109651385B

  公开（公告）日：2021-10-22

  本发明涉及一种涉及式（I）所示的吡喃[3,2‑a]咔唑类化合物制备方法，包括以下步骤：第一步，以5‑硝基‑苯酚为原料合成3‑(3’,3’‑二甲基丁炔醚)‑硝基苯；第二步，通过末端炔氢与苯环体系的3,3‑σ迁移反应由3‑(3’,3’‑二甲基丁炔醚)‑硝基苯合成吡喃[3,2‑a]硝基苯；第三步，还原吡喃[3,2‑a]硝基苯为吡喃[3,2‑a]苯胺；第四步，由吡喃[3,2‑a]苯胺与卤代芳烃合成吡喃[3,2‑a]二苯胺；第五步，由吡喃[3,2‑a]二苯胺合成吡喃[3,2‑a]咔唑类化合物。本发明的方法合成路线步骤少，反应条件温和，可以有效的降低不良反应，底物普适性好以及可以高收率地合成目标产物。
• Palladium-catalyzed total synthesis of euchrestifoline using a one-pot Wacker oxidation and double aromatic C–H bond activation
  作者：Konstanze K. Gruner、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1039/b813670j

  日期：——

  We describe the total synthesis of euchrestifoline featuring an unprecedented one-pot Wacker oxidation and double aromatic C-H bond activation.

  我们描述了以史无前例的一锅瓦克氧化和双芳族CH键活化为特征的尤克西替林的全合成。
• Synthesis of Euchrestifoline Using Iron- and Palladium-Catalyzed C-H Bond Activations
  作者：Florian Puls、Olga Kataeva、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/ejoc.201800872

  日期：2018.8.23

  short and high yielding synthetic route to the carbazole alkaloid euchrestifoline is presented. The key steps are an iron‐catalyzed Wacker‐type oxidation of a chromene derivative to afford the corresponding chroman‐4‐one moiety and two palladium‐catalyzed coupling reactions to furnish the carbazole framework. The structure of euchrestifoline was confirmed by X‐ray analysis.

  重金属的作用：提出了短短且高产的咔唑生物碱桉油碱合成路线。关键步骤是将铬烯衍生物进行铁催化的Wacker型氧化，以提供相应的chroman-4-one部分，并进行两次钯催化的偶联反应，以提供咔唑骨架。Euchrestifoline的结构通过X射线分析证实。