6,6-diphenylhex-5-enenitrile | 14636-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6,6-diphenylhex-5-enenitrile
• CAS: 14636-27-2
• 化学式: C₁₈H₁₇N
• 分子量: 247.34
• InChiKey: AQHHDRKIYRRFNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-diphenylhex-5-enenitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 作用下， 生成 2,3-Dimethoxy-8,8-diphenyl-oct-7-enoic acid 2-thioxo-2H-pyridin-1-yl ester
  参考文献：
  名称：

  极性取代基和溶剂对与硫醇的自由基反应动力学的影响

  摘要：

  自由基的硫醇捕集速率取决于极性取代基（表1）和溶剂效应（表2）。水对生物相关自由基反应的加速作用具有特别重要的意义。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01241-5
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二苯基-5-溴戊烷-1-醇 生成 6,6-diphenylhex-5-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  极性取代基和溶剂对与硫醇的自由基反应动力学的影响

  摘要：

  自由基的硫醇捕集速率取决于极性取代基（表1）和溶剂效应（表2）。水对生物相关自由基反应的加速作用具有特别重要的意义。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01241-5

文献信息

• Copper-Catalyzed Radical Aryl Migration Approach for the Preparation of Cyanoalkylsulfonylated Oxindoles/Cyanoalkyl Amides
  作者：Ming Li、Cui-Tian Wang、Qiao-Fei Bao、Yi-Feng Qiu、Wan-Xu Wei、Xue-Song Li、Yu-Zhao Wang、Zhe Zhang、Jin-Lin Wang、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03973

  日期：2021.2.5

  A copper-catalyzed radical cross-coupling of oxime esters and activated alkenes is accomplished for the synthesis of cyanoalkylsulfonylated oxindoles and cyanoalkyl amides via an aryl migration strategy. Specifically, the subsequent mechanism research indicates that the unique desulfonylation and sulfone addition processes were involved in the transformation. This transformation is identified as having

  通过芳基迁移策略，完成了肟酯和活化烯烃的铜催化的自由基交叉偶联，以合成氰基烷基磺酰化的吲哚和氰基烷基酰胺。具体而言，后续的机理研究表明，独特的脱磺酰化和砜加成过程参与了转化。该转化被确定为具有良好的官能团适用性，该官能团可通过区域选择性的方式与两个不同的季立体中心相结合，并由氮的取代基控制。
• 4 + 1 Radical annulations with isonitriles: a simple route to cyclopenta-fused quinolines
  作者：Dennis P. Curran、Hui Liu

  DOI：10.1021/ja00006a033

  日期：1991.3

  this first example of a 4+1 radical annulation includes the following: (1) radical addition to an isonitrile, (2) cyclization of the resulting imidoyl radical to the alkyne, (3) addition of the so-formed vinyl radical to the aromatic ring, and (4) rearomatization. When substituted isonitriles (p-F p-OMe, m-F) are employed, the major unrearranged products are accompanied by 7-30% or rearranged products

  1-取代的 5-碘-1-戊炔、5 当量的苯基异氰化物和 1.5 当量的六甲基二锡在 150 o C 的叔丁基苯 (0.01-0.025 M) 中的太阳灯照射产生 9-取代的 2,3-二氢-1H -cyclopenta [b] 喹啉的产率为 36-70%。4+1 自由基环化的第一个例子的机制建议包括以下内容：(1) 自由基加成到异腈，(2) 所得亚胺酰基自由基环化到炔烃上，(3) 加成如此形成的乙烯基芳环上的自由基，和（4）重构化。当使用取代的异腈（pF p-OMe，mF）时，主要的未重排产物伴随有 7-30% 或重排产物。提出的中间体的独立生成表明，重排产物是通过乙烯基自由基的初始闭合形成五元环而产生的，
• Intermolecular Photocatalyzed Heck-like Coupling of Unactivated Alkyl Bromides by a Dinuclear Gold Complex
  作者：Jin Xie、Jian Li、Vanessa Weingand、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.201602939

  日期：2016.8.26

  A practical protocol for a photocatalyzed alkyl‐Heck‐like reaction of unactivated alkyl bromides and different alkenes promoted by dinuclear gold photoredox catalysis in the presence of an inorganic base is reported. Primary, secondary, and tertiary unactivated alkyl bromides with β‐hydrogen can be applied. Esters, aldehydes, ketones, nitriles, alcohols, heterocycles, alkynes, alkenes, ethers, and

  报导了在无机碱存在下，由双核金光氧化还原催化促进的未活化烷基溴和不同烯烃的光催化烷基-Heck-样反应的实用方案。可以使用带有β-氢的伯，仲和叔未活化烷基溴。酯，醛，酮，腈，醇，杂环，炔烃，烯烃，醚和卤素部分均具有良好的耐受性。除1,1-二芳基烯烃外，还可以使用甲硅烷基醚和烯酰胺，这进一步增加了反应的合成潜力。温和的反应条件，广泛的底物范围和出色的官能团耐受性为合成化学家提供了理想的工具，甚至可以用于挑战复杂天然产物的后期修饰。
• Iron‐Mediated Cyanoalkylsulfonylation/Arylation of Active Alkenes with Cycloketone Oxime Derivatives via Sulfur Dioxide Insertion
  作者：Zan Chen、Quan Zhou、Qiao‐Lin Wang、Pu Chen、Bi‐Quan Xiong、Yun Liang、Ke‐Wen Tang、Yu Liu

  DOI：10.1002/adsc.202000369

  日期：2020.7.29

  Iron‐mediated radical cyanoalkylsulfonylation/arylation of active olefins with cycloketone oxime derivatives via cleavage of C−C single bond and insertion of SO2 is developed for the preparation of cyanoalkylsulfonylated oxindoles. This difunctionalization of carbon−carbon double bond via a radical pathway involves cyclobutanone oxime ester fragmentation, sulfonyl radical generation and radical addition/5‐exo

  开发了通过裂解C-C单键和插入SO 2的铁介导的自由基与环酮肟衍生物的活性烯烃氰基烷基磺酰化/芳基化反应，用于氰基烷基磺酰化的吲哚的制备。碳-碳双键通过自由基途径的双官能团化涉及环丁酮肟酯的断裂，磺酰基自由基的产生和自由基加成/ 5-外型环化。该方法显示出良好的官能团耐受性，不需要任何外部碱或氧化剂。
• Copper‐Catalyzed Intermolecular Heck‐Like Coupling of Cyclobutanone Oximes Initiated by Selective C−C Bond Cleavage
  作者：Binlin Zhao、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.201707181

  日期：2017.10.2

  The first example of intermolecular olefination of cyclobutanone oximes with alkenes via selective C−C bond cleavage leading to the synthesis of nitriles in the presence of a cheap copper catalyst is reported. The procedure is distinguished by mild and safe reaction conditions that avoid ligand, oxidant, base, or toxic cyanide salt. A wide scope of cyclobutanones and olefin coupling components can

  据报道，第一个例子是在廉价的铜催化剂存在下，通过选择性的C-C键断裂，环丁酮肟与烯烃进行分子间烯化反应，从而导致腈的合成。该过程的特点是反应条件温和且安全，避免了配体，氧化剂，碱或有毒氰化物盐的存在。在不影响效率和可扩展性的情况下，可以使用多种环丁酮和烯烃偶联组分。还发现了该偶联反应的替代可见光驱动的光氧化还原过程。