tert-butyl 2-((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)-7-azaspiro[3.5]nonane-7-carboxylate | 1422558-39-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: tert-butyl 2-((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)-7-azaspiro[3.5]nonane-7-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 2-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]-7-azaspiro[3.5]nonane-7-carboxylate
• CAS: 1422558-39-1
• 化学式: C₂₀H₃₆BNO₄
• 分子量: 365.321
• InChiKey: QHUVVHYPCJIHFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.5±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  48.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对溴三氟甲苯 、 tert-butyl 2-((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)-7-azaspiro[3.5]nonane-7-carboxylate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 dicyclohexylphosphino-2’,6’-di-i-propoxy-1,1’-biphenyl 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以62.3%的产率得到tert-butyl 2-(4-(trifluoromethyl)benzyl)-7-azaspiro[3.5]nonane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  含未活化双键的烯基卤化物的铜（I）催化硼酸化外环化

  摘要：

  已经报道了烯基卤化物的硼酸化外环化。该反应包括将硼基铜 (I) 中间体区域选择性加成到未活化的末端烯烃，然后将所得烷基铜 (I) 部分分子内取代为卤化物离去基团。还描述了反应机理的实验和理论研究。该反应为从简单的原料合成含有应变环烷基结构的烷基硼酸酯提供了一种新方法。

  DOI：

  10.1021/ja3104582
• 作为产物：
  描述：

  1-叔丁氧羰基-4-烯丙基-4-哌啶甲酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四溴化碳 、 potassium tert-butylate 、 三苯基膦 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 tert-butyl 2-((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)-7-azaspiro[3.5]nonane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  含未活化双键的烯基卤化物的铜（I）催化硼酸化外环化

  摘要：

  已经报道了烯基卤化物的硼酸化外环化。该反应包括将硼基铜 (I) 中间体区域选择性加成到未活化的末端烯烃，然后将所得烷基铜 (I) 部分分子内取代为卤化物离去基团。还描述了反应机理的实验和理论研究。该反应为从简单的原料合成含有应变环烷基结构的烷基硼酸酯提供了一种新方法。

  DOI：

  10.1021/ja3104582

文献信息

• Regioselective Monoborylation of Spirocyclobutenes
  作者：Luis Nóvoa、Laura Trulli、Israel Fernández、Alejandro Parra、Mariola Tortosa

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02645

  日期：2021.10.1

  We present a strategy for the synthesis of spirocyclic cyclobutanes with modulable exit vectors based on the regioselective monoborylation of spirocyclobutenes. Using an inexpensive copper salt and a commercially available bidentate phosphine, a broad variety of borylated spirocycles have been prepared with complete regiocontrol. The boryl moiety provides a synthetic handled for further functionalization

  我们提出了一种基于螺环丁烯的区域选择性单硼化的具有可调节出口矢量的螺环环丁烷的合成策略。使用廉价的铜盐和市售的双齿膦，已经制备了多种具有完全区域控制的硼化螺环。硼基部分为进一步功能化提供了合成处理，允许从普通中间体获得各种螺环结构单元。
• Ligand-Free Iron-Catalyzed Regioselectivity-Controlled Hydroboration of Aliphatic Terminal Alkenes
  作者：Wei Su、Rui-Xiao Qiao、Yuan-Ye Jiang、Xiao-Li Zhen、Xia Tian、Jian-Rong Han、Shi-Ming Fan、Qiushi Cheng、Shouxin Liu

  DOI：10.1021/acscatal.0c02731

  日期：2020.10.16

  recognized as the elementary issue for alkene hydroboration. Despite considerable progress, the specificity of alkene substrates or the adjustment of ligands was necessary for specific regioselectivities, which restrict the universality and practicability. Herein, we report a ligand-free iron-catalyzed regiodivergent hydroboration of aliphatic terminal alkenes that obtains both Markovnikov and anti-Markovnikov

  区域选择性的控制已被认为是烯烃硼氢化反应的基本问题。尽管取得了相当大的进步，但是烯烃底物的特异性或配体的调节对于特定的区域选择性是必需的，这限制了通用性和实用性。在本文中，我们报告了脂族末端烯烃的无配体铁催化的区域发散氢硼化反应，该反应在高区域选择性下获得了马尔可夫尼可夫和反马尔可夫尼可夫的硼氢化产物。值得注意的是，溶剂和碱是影响区域选择性的关键因素，进一步的研究表明，醇硼铁盐配合物是决定异常马尔可夫尼科夫区域选择性的关键中间体。具有不同结构的末端烯烃（单取代和1,1-二取代，开环和环外）顺利进行了转型。该反应不需要添加辅助配体，并且该反应可以以克为单位进行，从而为合成伯，仲和叔烷基硼酸酯提供了一种有效且可持续的方法。