4-[(甲基苯基氨基)甲基]苯甲腈 | 66545-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-[(甲基苯基氨基)甲基]苯甲腈
• 英文名称: 4-((methyl(phenyl)amino)methyl)benzonitrile
• 英文别名: 4-[(N-methylanilino)methyl]benzonitrile
• CAS: 66545-20-8
• 化学式: C₁₅H₁₄N₂
• 分子量: 222.29
• InChiKey: WWURHXSFSHGMPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  389.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(((2-formylphenyl)(methyl)amino)methyl)benzonitrile 在 N,N-二甲基丙烯基脲 作用下， 反应 6.0h， 以55%的产率得到4-[(甲基苯基氨基)甲基]苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  邻氨基苯甲醛的无催化剂光脱羰

  摘要：

  几乎共识是，醛基（–CHO）的脱羰不仅需要通过过渡金属催化剂来介导，而且还需要严格的反应条件（高温和长反应时间）。在这项工作中，受“基于构象选择性的”设计策略的启发，我们打破了这一共识，并发现了醛基的无催化剂光脱羰基。它表明，脱羰基化可以用可见光照射能够容易地实现通过引入叔胺到邻醛基的-位置。在温和条件下，我们的光脱羰基化可以耐受各种各样的叔胺。此外，在精心设计的特殊底物上进行机理和实验的（QM）计算表明，我们的光脱羰基取决于醛基和叔胺的构象特异性，并通过异常的[1,4] -H位移和随后的[1,3] -H移位。

  DOI：

  10.1039/d0gc01256d

文献信息

• Coupling of C(sp³)–H bonds with C(sp²)–O electrophiles: mild, general and selective
  作者：Yong-Yuan Gui、Li-Li Liao、Liang Sun、Zhen Zhang、Jian-Heng Ye、Guo Shen、Zhi-Peng Lu、Wen-Jun Zhou、Da-Gang Yu

  DOI：10.1039/c6cc09685a

  日期：——

  The general coupling of amine/ether C(sp³)–H bonds with alkenyl/(hetero)aryl C–O electrophiles is reported with high selectivity.

  氨基/醚C(sp3)-H键与烯基/(杂)芳基C-O亲电试剂的普遍偶联反应报道了高选择性。
• Highly efficient Amination in Neat Water of Benzyl Chlorides with Dialkylformamides Catalysed by <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Palladium(II)-1-Methylimidazole Complex
  作者：Wen-Xin Chen、Cai-Yun Zhang、Jian-Mei Lu

  DOI：10.3184/174751913x13787959859344

  日期：2013.10

  Dialkylformamides are excellent N-sources in the amination of benzyl chlorides when catalysed by a NHC-Pd(II)-Im complex. In the presence of NaOH and the catalyst, variously substituted benzyl chlorides and five different dialkylformamides reacted smoothly to afford the corresponding N,N-dialkyl-benzylamines in good to almost quantitative yields in eco-friendly solvent water at 50 °C within 3 h.

  当由 NHC-Pd(II)-Im 复合物催化时，二烷基甲酰胺是苄基氯胺化过程中极好的 N 源。在 NaOH 和催化剂存在下，不同取代的苄基氯和五种不同的二烷基甲酰胺在 50°C 的环保溶剂水中顺利反应，在 3 小时内得到相应的 N,N-二烷基-苄胺，产率几乎是定量的。
• BF₃·Et₂O as a metal-free catalyst for direct reductive amination of aldehydes with amines using formic acid as a reductant
  作者：Zhenli Luo、Yixiao Pan、Zhen Yao、Ji Yang、Xin Zhang、Xintong Liu、Lijin Xu、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1039/d1gc01468d

  日期：——

  direct reductive amination of aldehydes with amines using formic acid as a reductant under the catalysis of inexpensive BF3·Et2O has been developed. A wide range of primary and secondary amines and diversely substituted aldehydes are compatible with this transformation, allowing facile access to various secondary and tertiary amines in high yields with wide functional group tolerance. Moreover, the

  在廉价的 BF 3 ·Et 2催化下，使用甲酸作为还原剂的醛与胺的通用无金属和无碱直接还原胺化O 已开发。广泛的伯胺和仲胺以及不同取代的醛与这种转化相容，从而可以轻松获得各种仲胺和叔胺，高产率和广泛的官能团耐受性。此外，该方法有利于生物活性化合物的后期功能化以及商业化药物分子和生物相关氮杂环的制备。该工艺操作简单，易于放大，不需要干燥条件、惰性气氛或除水剂。机理研究揭示了 BF 3对亚胺的活化和甲酸的氢化物转移的参与。
• Triarylamine-based porous coordination polymers performing both hydrogen atom transfer and photoredox catalysis for regioselective α-amino C(sp³)–H arylation
  作者：Hanning Li、Yang Yang、Xu Jing、Cheng He、Chunying Duan

  DOI：10.1039/d1sc00828e

  日期：——

  ligands into one coordination polymer, we present herein a heterogeneous approach to the combination of hydrogen atom transfer (HAT) and photoredox catalysis for regioselective C–H arylation of benzylamines. The different molecular sizes and coordination modes of the ligands, tricarboxytriphenylamine (H3TCA) and tris(4-(pyridinyl)phenyl)amine (NPy3), in one coordination polymer consolidate the triarylamine

  以可预测的，选择性的和可回收的方式对C（sp 3）–H键进行直接官能化已成为现代有机化学中的主要挑战。通过将不同的含三芳基胺的配体结合到一个配位聚合物中，我们在本文中提出了一种异质性方法，将氢原子转移（HAT）和光氧化还原催化结合用于苄胺的区域选择性CH芳基化。在一种配位聚合物中，配位体三羧基三苯胺（H 3 TCA）和三（4-（吡啶基）苯基）胺（NPy 3）的不同分子大小和配位模式将三芳基胺（Ar 3N）部分变成特殊的结构中间体，从而增强了聚合物的化学和热稳定性，并减少了催化过程中的结构弛豫。AR的固有氧化还原电位3 Ñ部分禁止原位形成的Ar 3 Ñ +赚取C（SP电子3）-H的亲核试剂，但允许氢原子的抽象从C（SP 3）-H的亲核试剂，使得C（sp 3）自由基和交叉偶联反应在最富电子的部位进行，具有极好的区域选择性。新的异质光氧化还原HAT方法在典型的SET / HAT协同循环中跳过了瞬
• Visible-Light-Induced α-Amino C–H Bond Arylation Enabled by Electron Donor–Acceptor Complexes
  作者：Chang Xu、Fang-Qi Shen、Gaofeng Feng、Jian Jin

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00984

  日期：2021.5.21

  Enabled by electron donor–acceptor complexes, a novel visible-light-induced α-amino C–H bond arylation protocol, without a photoredox catalyst, has been disclosed. The protocol does not require any transition metal, oxidant, or exclusion of oxygen or moisture. A direct irradiation of the mixture of tertiary amines and benzonitriles with visible light in N,N-diethylethanamide in the presence of Cs2CO3

  通过电子供体-受体配合物，已公开了一种新型的可见光诱导的α-氨基CH键芳构化方案，无需光氧化还原催化剂。该协议不需要任何过渡金属，氧化剂，也不需要氧气或湿气。在Cs 2 CO 3存在下，在N，N-二乙基乙酰胺中用可见光直接照射叔胺和苄腈的混合物，得到良好产率的α-芳基化胺。