3-methylenecyclopentane-1-carbonitrile | 54829-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3-methylenecyclopentane-1-carbonitrile
• 英文别名: Cyclopentanecarbonitrile, 3-methylene-；3-methylidenecyclopentane-1-carbonitrile
• CAS: 54829-97-9
• 化学式: C₇H₉N
• 分子量: 107.155
• InChiKey: IJIRTAHENYYYKR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  193.5±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylenecyclopentane-1-carbonitrile 在 二(氰基苯)二氯化钯 、 亚硝酸特丁酯 、 水 、 氧气 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以61 %的产率得到3-氧代环戊烷甲腈
  参考文献：
  名称：

  TBN 作为有机氧化还原助催化剂，用于使用 O2 作为唯一氧化剂的氧化 Tiffeneau-Demjanov 型重排

  摘要：

  Tiffeneau-Demjanov 型重排是涉及环醇阳离子重排的扩环反应。碳阳离子中间体可以通过多种方式原位生成，包括瓦克氧化。在最近关于瓦尔等人重新调查的报告中。 (西特曼，J.；滕贝格，M.；瓦尔，JM亚甲基环丁烷的瓦克氧化：异常环境下的范围和选择性。安吉乌。化学，国际。埃德。 2023 , 62 , e202215381) 和 Zhu 等人。 (冯Q.；王Q .；朱，J.-P。 1,1-二取代烯烃氧化重排为酮。 Science 2023 , 379 , 1363−1368)，涉及化学计量氧化剂。在这项工作中，我们报道了使用分子氧作为唯一氧化剂的 Pd-TBN 助催化好氧瓦克氧化可以顺利促进 Tiffeneau-Demjanov 型重排。叔丁醇对于实现高收率至关重要。自从 Grigg 等人首次报告以来。 1977年（布恩塔农达，P.；格里格，RJ钯 (II) 催化的亚甲基环丁烷扩环及相关系统。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02264
• 作为产物：
  描述：

  2-(三甲基硅甲基)烯丙基乙酸酯 、 丙烯腈 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 150.0h， 以35%的产率得到3-methylenecyclopentane-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Palladium-mediated cycloaddition approach to cyclopentanoids. Introduction and initial studies

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00346a035

文献信息

• TROST B. M.; CHAN D. M. T., J. AMER. CHEM. SOC., 1979, 101, NO 21, 6429-6432
  作者：TROST B. M.、 CHAN D. M. T.

  DOI：——

  日期：——
• TROST, B. M.;CHAN, D. M. T., J. AMER. CHEM. SOC., 1983, 105, N 8, 2315-2325
  作者：TROST, B. M.、CHAN, D. M. T.

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-mediated cycloaddition approach to cyclopentanoids. Introduction and initial studies
  作者：Barry M. Trost、Dominic M. T. Chan

  DOI：10.1021/ja00346a035

  日期：1983.4
• 10.1021/acs.orglett.4c02264
  作者：Lei, Shu-Hui、Zou, Yu-Fan、Qu, Jian-Ping、Kang, Yan-Biao

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02264

  日期：——

  this work, we report the Tiffeneau–Demjanov-type rearrangement can be smoothly promoted by the Pd-TBN cocatalyzed aerobic Wacker oxidation using molecular oxygen as the sole oxidant. tert-Butanol is essential for achieving high yields. Since the first report by Grigg et al. in 1977 (Boontanonda, P.; Grigg, R. J. Palladium (II)-Catalysed Ring Expansion of Methylenecyclobutanes and Related Systems. J. Chem

  Tiffeneau-Demjanov 型重排是涉及环醇阳离子重排的扩环反应。碳阳离子中间体可以通过多种方式原位生成，包括瓦克氧化。在最近关于瓦尔等人重新调查的报告中。 (西特曼，J.；滕贝格，M.；瓦尔，JM亚甲基环丁烷的瓦克氧化：异常环境下的范围和选择性。安吉乌。化学，国际。埃德。 2023 , 62 , e202215381) 和 Zhu 等人。 (冯Q.；王Q .；朱，J.-P。 1,1-二取代烯烃氧化重排为酮。 Science 2023 , 379 , 1363−1368)，涉及化学计量氧化剂。在这项工作中，我们报道了使用分子氧作为唯一氧化剂的 Pd-TBN 助催化好氧瓦克氧化可以顺利促进 Tiffeneau-Demjanov 型重排。叔丁醇对于实现高收率至关重要。自从 Grigg 等人首次报告以来。 1977年（布恩塔农达，P.；格里格，RJ钯 (II) 催化的亚甲基环丁烷扩环及相关系统。