(R)-tert-butyl 4-methylene-2-(pyridin-3-yl)pyrrolidine-1-carboxylate | 957202-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (R)-tert-butyl 4-methylene-2-(pyridin-3-yl)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (2R)-4-methylidene-2-pyridin-3-ylpyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 957202-02-7
• 化学式: C₁₅H₂₀N₂O₂
• 分子量: 260.336
• InChiKey: DIBIFCGMMVFLCT-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl pyridin-3-ylmethylenecarbamate 、 2-(三甲基硅甲基)烯丙基乙酸酯 在 O,O'-(R)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N-((R,R)-2,5-di(2-naphthyl)pyrrolidine)phosphoramidite 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-tert-butyl 4-methylene-2-(pyridin-3-yl)pyrrolidine-1-carboxylate 、 (S)-tert-butyl 4-methylene-2-(pyridin-3-yl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化不对称 [3 + 2] 环加成与亚胺对映选择性构建吡咯烷

  摘要：

  已经开发了三亚甲基甲烷 (TMM) 与亚胺的对映选择性 [3 + 2] 环加成的协议。这项工作的核心是我们实验室开发的新型亚磷酰胺配体。为使用乙酸 2-三甲基甲硅烷基甲基烯丙酯进行不对称 TMM 反应而开发的条件被证明可以耐受多种亚胺受体，以提供具有优异产率和选择性的相应吡咯烷环加合物。使用双-2-萘基亚磷酰胺允许母体 TMM 与 N-Boc 亚胺成功环加成，并进一步允许取代供体与 N-甲苯磺酰醛亚胺和酮亚胺以高区域选择性、非对映选择性和对映选择性反应。使用二苯基氮杂环丁烷配体可以互补合成所示的环外腈产物，

  DOI：

  10.1021/ja210981a

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric [3+2] Cycloaddition of Trimethylenemethane with Imines
  作者：Barry M. Trost、Steven M. Silverman、James P. Stambuli

  DOI：10.1021/ja0753389

  日期：2007.10.1

  The transition metal-catalyzed trimethylenemethane [3+2] cycloaddition provides a direct route to functionalized heterocycles. Herein, we describe a catalytic, asymmetric protocol for the reaction between 3-acetoxy-2-trimethylsilylmethyl-1-propene and various imines. The corresponding pyrrolidines were obtained in excellent yields and enantioselectivities making use of the novel phosphoramidite L10

  过渡金属催化的三亚甲基甲烷 [3+2] 环加成为功能化杂环提供了直接途径。在此，我们描述了 3-acetoxy-2-trimethylsilylmethyl-1-propene 与各种亚胺之间反应的催化、不对称协议。利用新型亚磷酰胺 L10，以优异的产率和对映选择性获得了相应的吡咯烷。
• Enantioselective Construction of Pyrrolidines by Palladium-Catalyzed Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of Trimethylenemethane with Imines
  作者：Barry M. Trost、Steven M. Silverman

  DOI：10.1021/ja210981a

  日期：2012.3.14

  phosphoramidite ligands developed in our laboratories. The conditions developed to effect an asymmetric TMM reaction using 2-trimethylsilylmethyl allyl acetate were shown to be tolerant of a wide variety of imine acceptors to provide the corresponding pyrrolidine cycloadducts with excellent yields and selectivities. Use of a bis-2-naphthyl phosphoramidite allowed the successful cycloaddition of the parent

  已经开发了三亚甲基甲烷 (TMM) 与亚胺的对映选择性 [3 + 2] 环加成的协议。这项工作的核心是我们实验室开发的新型亚磷酰胺配体。为使用乙酸 2-三甲基甲硅烷基甲基烯丙酯进行不对称 TMM 反应而开发的条件被证明可以耐受多种亚胺受体，以提供具有优异产率和选择性的相应吡咯烷环加合物。使用双-2-萘基亚磷酰胺允许母体 TMM 与 N-Boc 亚胺成功环加成，并进一步允许取代供体与 N-甲苯磺酰醛亚胺和酮亚胺以高区域选择性、非对映选择性和对映选择性反应。使用二苯基氮杂环丁烷配体可以互补合成所示的环外腈产物，