(E)-dimethyl(phenyl)(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oct-1-en-1-yl)silane | 242462-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-dimethyl(phenyl)(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oct-1-en-1-yl)silane
• 英文别名: dimethyl-phenyl-[(E)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oct-1-enyl]silane
• CAS: 242462-70-0
• 化学式: C₂₂H₃₇BO₂Si
• 分子量: 372.431
• InChiKey: UVVARKJIAQVCBT-HNENSFHCSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.2±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.67
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl(phenyl)(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oct-1-en-1-yl)silane 在 sodium acetate 、 过氧化脲素 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以77%的产率得到1-(dimethyl(phenyl)silyl)octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过Si-B键活化原位生成硅烷基锌，可实现硅烷基化和末端炔烃的硅烷化

  摘要：

  已经设计了一种新的协议，用于通过二烷基锌，膦和甲硅烷基硼烷（Si-B）的反应原位生成不稳定的Si-Zn物种。使用此协议与各种末端炔烃进行的连续反应可实现高度可控的区域/立体/化学选择性甲硅烷基锌化和根据需要进行的硅烷化，而无需过渡金属催化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201802887
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 Dimethylzinc 、 三苯基膦 作用下， 以 正庚烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 18.5h， 以83%的产率得到(E)-dimethyl(phenyl)(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oct-1-en-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过Si-B键活化原位生成硅烷基锌，可实现硅烷基化和末端炔烃的硅烷化

  摘要：

  已经设计了一种新的协议，用于通过二烷基锌，膦和甲硅烷基硼烷（Si-B）的反应原位生成不稳定的Si-Zn物种。使用此协议与各种末端炔烃进行的连续反应可实现高度可控的区域/立体/化学选择性甲硅烷基锌化和根据需要进行的硅烷化，而无需过渡金属催化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201802887

文献信息

• Ligand-Dependent-Controlled Copper-Catalyzed Regio- and Stereoselective Silaboration of Alkynes
  作者：Meng Zhao、Cui-Cui Shan、Zi-Lu Wang、Chao Yang、Yao Fu、Yun-He Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02160

  日期：2019.8.2

  A copper-catalyzed highly regio- and stereoselective silaboration of alkynes was developed. In this work, direct cis-difunctionalization of alkynes was realized with silaboronate reagent and copper catalyst in aprotic solvents. The regiodivergent silaborations were controlled by tuning the copper catalysts and phosphine ligands used in reactions. This protocol provides an efficient and practical method

  开发了铜催化的炔烃的高度区域和立体选择性硅烷化。在这项工作中，在非质子传递溶剂中，使用了硅铝硼酸盐试剂和铜催化剂，实现了炔烃的直接顺式双官能化。通过调节反应中所用的铜催化剂和膦配体来控制区域发散性硅烷化。该协议为合成具有特定立体选择性的多取代官能化烯烃提供了一种有效而实用的方法。
• Switch of Regioselectivity in Palladium-Catalyzed Silaboration of Terminal Alkynes by Ligand-Dependent Control of Reductive Elimination
  作者：Toshimichi Ohmura、Kazuyuki Oshima、Hiroki Taniguchi、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja105096r

  日期：2010.9.8

  esters to terminal alkynes can be switched by the choice of phosphorus ligands on the palladium catalysts. The silaboration proceeds with normal regioselectivity in the presence of (eta(3)-C(3)H(5))Pd(PPh(3))Cl (1.0 mol %) to give 1-boryl-2-silyl-1-alkenes in high yields. In sharp contrast, selective formation of the inverse regioisomers, 2-boryl-1-silyl-1-alkenes, takes place when the reaction is carried

  将甲硅烷基硼酸酯加成到末端炔烃的区域选择性可以通过选择钯催化剂上的磷配体来改变。在 (eta(3)-C(3)H(5))Pd(PPh(3))Cl (1.0 mol %) 存在下，硅化反应以正常的区域选择性进行，得到 1-boryl-2-silyl-1-烯烃收率高。与此形成鲜明对比的是，当使用带有 P(t-Bu)(2)(biphenyl-2-) 的钯催化剂进行反应时，会选择性地形成逆区域异构体，即 2-boryl-1-silyl-1-烯烃。 y)。提出了涉及可逆插入/β-硼酸消除步骤的区域选择性变化的反应机制。
• (E)- and (Z)-β-Borylallylsilanes by Alkyne Silaboration Followed by Regio- and Stereoselective Double-Bond Migration
  作者：Toshimichi Ohmura、Kazuyuki Oshima、Michinori Suginome

  DOI：10.1002/anie.201106077

  日期：2011.12.23

  Double take: β‐Borylallylsilanes have been synthesized by the regioselective silaboration of terminal alkynes followed by palladium‐catalyzed double‐bond migration of the resulting β‐borylalkenylsilanes (see scheme). The stereoselectivity of the double‐bond migration can be controlled by additives, thus leading to the stereocomplementary synthesis of (E)‐ and (Z)‐β‐borylallylsilanes.

  双重考虑：通过末端炔基的区域选择性硅烷化，然后钯催化所得β-硼烷基烯基硅烷的双键迁移，合成了β-硼烷基烯丙基硅烷（参见方案）。双键迁移的立体选择性可以通过添加剂来控制，从而导致（E）-和（Z）-β-硼烷基烯丙基硅烷的立体互补合成。