2,2,3,3,3-pentafluoropropyl sulfamate | 1591939-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl sulfamate
• 英文别名: 2,2,3,3,3-Pentafluoropropyl sulfamate
• CAS: 1591939-34-2
• 化学式: C₃H₄F₅NO₃S
• 分子量: 229.128
• InChiKey: LRTMAHVWHXKIND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  69.39
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4Z)-5-(4-methylphenyl)-4-penten-1-ol 、 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl sulfamate 在 1,3-二氟苯 、 C₃₈H₄₂O₁₄Rh₂S₂^(2-)*2C₆₃H₉₇N₂O₂Si₄⁽¹⁺⁾*2C₅H₅N 、 1,2,3,4,5-pentafluoro-6-iodosylbenzene 、 [双(三氟乙酰基)碘]五氟苯 、 硫脲 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性阳离子控制的烯基醇的底物定向对映选择性氮丙啶化

  摘要：

  烯烃氮丙啶化是一种用于构建手性含氮化合物的高度通用的转化。受类似的底物导向环氧化反应成功的启发，我们报告了烯基醇的对映选择性氮丙啶化，它使不对称的氮烯转移到具有不同取代模式的烯烃，包括那些当前协议未涵盖的烯烃。我们相信我们的方法是有效的，因为它是底物导向的，利用了底物、非手性双离子铑 (II,II) 四羧酸二聚体及其两个相关的金鸡纳生物碱衍生阳离子之间有吸引力的非共价相互作用网络。正是这些阳离子提供了确定的手性口袋，氮丙啶化可以在其中发生。除了对兼容的烯烃类进行全面评估外，

  DOI：

  10.1021/jacs.3c00693
• 作为产物：
  描述：

  氯磺酰异氰酸酯 、 2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇 在 甲酸 作用下， 以 乙腈 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以67 %的产率得到2,2,3,3,3-pentafluoropropyl sulfamate
  参考文献：
  名称：

  基于天冬氨酰 β-转角的二铑 (II) 金属肽用于苄基 C(sp3)–H 胺化：对映选择性和 X 射线结构分析

  摘要：

  C(sp 3 )–H 键的胺化是将氮直接引入复杂有机框架的有力工具。尽管催化剂设计取得了重大进展，但使用现有的催化剂系统仍然难以实现复杂分子状态的全位点和对映体控制。为了应对这些挑战，我们在此描述了一类新型的基于肽的二铑(II)复合物，其衍生自含天冬氨酸的β-转角形成四聚体。这种高度模块化的系统可以作为快速生成新型手性二铑 (II) 催化剂库的平台，一系列 38 种催化剂的轻松合成说明了这一点。重要的是，我们提出了二铑（II）四天冬氨酸复合物的第一个晶体结构，它揭示了肽基配体的β-转角构象的保留；明显的氢键网络，以及导致铑中心不等价的近C 4对称性。该催化剂平台的实用性通过苄基 C(sp 3 )–H 键的对映选择性胺化得以体现，即使对于存在挑战的底物，也可以获得高达 95.5:4.5 er 的最先进水平的对映选择性与先前报道的催化剂系统。此外，我们发现这些配合物通过插入到酰胺氮的 C(sp

  DOI：

  10.1021/jacs.3c03587

文献信息

• Analyzing Site Selectivity in Rh₂(esp)₂-Catalyzed Intermolecular C–H Amination Reactions
  作者：Elizabeth N. Bess、Ryan J. DeLuca、Daniel J. Tindall、Martins S. Oderinde、Jennifer L. Roizen、J. Du Bois、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja5015508

  日期：2014.4.16

  Predicting site selectivity in C–H bond oxidation reactions involving heteroatom transfer is challenged by the small energetic differences between disparate bond types and the subtle interplay of steric and electronic effects that influence reactivity. Herein, the factors governing selective Rh2(esp)2-catalyzed C–H amination of isoamylbenzene derivatives are investigated, where modification to both

  在涉及杂原子转移的 C-H 键氧化反应中预测位点选择性受到不同键类型之间小的能量差异以及影响反应性的空间和电子效应的微妙相互作用的挑战。在此，研究了控制异戊基苯衍生物的选择性 Rh2(esp)2 催化 C-H 胺化的因素，其中显示对氮源、氨基磺酸酯和底物的修饰会影响异构产物比率。线性回归数学模型用于定义一种关系，该关系将 IR 拉伸参数和 Hammett σ+ 值等同于苄基与叔 C-H 胺化的微分自由能。该模型为新型氨基磺酸酯的开发提供了依据，该酯可提供最高的苄基到叔位点选择性 (9.5:
• Catalytic Enantioselective Intermolecular Benzylic C(sp ³ )−H Amination
  作者：Ali Nasrallah、Vincent Boquet、Alexandra Hecker、Pascal Retailleau、Benjamin Darses、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/anie.201902882

  日期：2019.6.11

  intermolecular benzylic C(sp3)−H amination has been developed by combining the pentafluorobenzyl sulfamate PfbsNH2 with the chiral rhodium(II) catalyst Rh2(S‐tfptad)4. Various substrates can be used as limiting components and converted to benzylic amines with excellent yields and high levels of enantioselectivity. Additional key features for the reaction are the low catalyst loading and the ability

  通过将五氟苄基氨基磺酸酯PfbsNH 2与手性铑（II）催化剂Rh 2（S-tfptad）4结合，已开发出一种实用的通用方法，用于不对称分子间苄基C（sp 3）-H胺化反应。各种底物可以用作限制组分，并以优异的产率和高水平的对映选择性转化为苄基胺。该反应的其他关键特征是低催化剂负载量和在温和条件下能够除去Pfbs基团的能力，从而生成不含NH的苄基胺。
• Rhodium(II)-Catalyzed Enantioselective Intermolecular Aziridination of Alkenes
  作者：Vincent Boquet、Ali Nasrallah、Alejandro L. Dana、Erwan Brunard、Pablo H. Di Chenna、Fernando J. Duran、Pascal Retailleau、Benjamin Darses、Marie Sircoglou、Philippe Dauban

  DOI：10.1021/jacs.2c07337

  日期：2022.9.21

  dirhodium(II) tetracarboxylates are highly efficient catalysts for the asymmetric intermolecular aziridination of substituted alkenes with sulfamates. The reaction proceeds with high levels of efficiency and chemoselectivity to afford aziridines with excellent yields of up to 95% and enantiomeric excesses of up to 99%. The scope of the alkene aziridination includes mono-, di-, and trisubstituted olefins as well

  C 4 -对称四羧酸二铑(II)是取代烯烃与氨基磺酸盐的不对称分子间氮丙啶化反应的高效催化剂。该反应以高水平的效率和化学选择性进行，以提供高达 95% 的优异产率和高达 99% 的对映体过量的氮丙啶。烯烃氮丙啶化的范围包括单、二和三取代烯烃以及复杂底物的后期功能化。该反应可以以克级以0.1 mol％的催化剂负载量进行。我们的 DFT 研究使我们提出了一种双自旋态机制，其中包括三重态 Rh-氮烯物种作为关键中间体，以驱动立体控制方法和底物的激活。