(1S,2S)-N,N'-bis[(S)-prolyl]-1,2-diphenylethane-1,2-diamine | 869964-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (1S,2S)-N,N'-bis[(S)-prolyl]-1,2-diphenylethane-1,2-diamine
• 英文别名: (2S)-N-{(1S,2S)-2-[(S)-pyrrolidine-2-carboxamido]-1,2-diphenylethyl}pyrrolidine-2-carboxamide；(S)-N-{(1S,2S)-1,2-diphenyl-2-[(S)-pyrrolidine-5-carboxamido]ethyl}pyrrolidine-2-carboxamide；diproline-DPEN；(2S,2'S)-N,N'-((1S,2S)-1,2-Diphenylethane-1,2-diyl)bis(pyrrolidine-2-carboxamide)；(2S)-N-[(1S,2S)-1,2-diphenyl-2-[[(2S)-pyrrolidine-2-carbonyl]amino]ethyl]pyrrolidine-2-carboxamide
• CAS: 869964-66-9
• 化学式: C₂₄H₃₀N₄O₂
• 分子量: 406.528
• InChiKey: HMBZDJVBWRSMGS-CMOCDZPBSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-69 °C
• 沸点：
  713.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.181±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  82.3
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S)-N,N'-bis[(S)-prolyl]-1,2-diphenylethane-1,2-diamine 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 在 正丁基锂 、 盐酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  甘氨酸醛亚胺和磺酰基亚胺之间有机催化不对称曼尼希反应的第一个例子

  摘要：

  甘氨酸席夫碱和亚胺之间的催化对映选择性曼尼希型反应是获取 α,β-二氨基酸的最有效途径之一。然而，参考文献中使用的甘氨酸席夫碱几乎是酮亚胺。在金属催化剂的存在下仅使用了几个醛亚胺的例子。我们开发了第一个使用甘氨酸醛亚胺代替甘氨酸酮亚胺进行不对称直接曼尼希反应的例子。该反应由手性胍很好地催化，具有高产率（高达 92%）和中等立体选择性（高达 65%）。

  DOI：

  10.1139/cjc-2016-0089
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (S)-2-({(1S,2S)-2-[(S)-1-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine-5-carboxamido]-1,2-diphenylethyl}carbamoyl)pyrrolidine-1-carboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,2S)-N,N'-bis[(S)-prolyl]-1,2-diphenylethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  含氮双功能催化剂催化酮的对映选择性氰基硅烷化反应

  摘要：

  一种高效且旋光的双官能四氮杂配体（2 S）-N -{（1 R，2 R）-2-[（S）-吡咯烷-2-甲酰胺基] -1,2-二苯乙基}吡咯烷-2-甲酰胺已经开发出将三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）添加到酮中的方法。发现基于单金属钛配合物的双官能催化剂体系是高度对映选择性的催化剂，其提供高达94％ee的O -TMS氰醇。已经提出了一种可能的过渡态来解释激活和不对称电感的起源。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505418
• 作为试剂：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 仲辛酮 在 (1S,2S)-N,N'-bis[(S)-prolyl]-1,2-diphenylethane-1,2-diamine 、 水 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 反应 20.0h， 生成 1-(4-nitrophenyl)-1-hydroxy-3-nonanone 、 (S)-1-hydroxy-1-(4-nitrophenyl)nonan-3-one
  参考文献：
  名称：

  两种天然醛缩酶激发的直接不对称醛缩反应：与水相容的有机催化剂和Zn II配合物

  摘要：

  在本文中，在开发多种底物的非对映和对映选择性直接羟醛反应中，探索了与水相容的氨基酸基催化剂的实用性。手性C 2对称的脯氨酸和缬氨酸基酰胺及其Zn II配合物被设计用作有效和灵活的手性催化剂，用于水，水和水存在下的对映选择性醛醇缩合反应。5 mol％的脯氨酰胺基催化剂的存在使未改性的酮与各种醛之间发生不对称的分子间羟醛反应，从而得到抗氧化剂。具有优异对映选择性的产品。我们还证明了对水具有较高亲和力的要求更高的底物（如丙酮和甲醛）的醛醇缩合反应。新设计的基于丝氨酸的有机催化剂促进了羟丙酮的醛醇缩合反应，生成了顺式二醇。对于提出的催化体系，无溶剂的条件也是可以接受的，这使得从绿色化学的角度出发，详细的方法变得很有趣。

  DOI：

  10.1021/jo201584w

文献信息

• Chiral Bisguanidine-Catalyzed Inverse-Electron-Demand Hetero-Diels−Alder Reaction of Chalcones with Azlactones
  作者：Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Xiaohong Chen、Fang Mei、Yulong Zhang、Bo Gao、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/ja1046928

  日期：2010.8.11

  A new type of C(2)-symmetric chiral bisguanidine was designed as a highly efficient catalyst in the inverse-electron-demand hetero-Diels-Alder reaction of chalcones with azlactones for the first time. A wide variety of gamma,delta-unsaturated delta-lactone derivatives with alpha-quaternary-beta-tertiary stereocenters were obtained in high yields (up to 88%) with excellent enantioselectivities (up to

  首次设计了一种新型的 C(2)-对称手性双胍，作为一种高效催化剂，用于查尔酮与 azlactones 的逆电子需求异质 Diels-Alder 反应。以高产率（高达 88%）和优异的对映选择性（高达 99% ee）获得了多种具有 alpha-quaternary-beta-tertiary 立体中心的 γ,delta-不饱和 delta-内酯衍生物。氢键被认为是反应的活化和立体诱导的关键。在所有情况下，主要是 HDA 加合物，它是作为单一非对映异构体与少量迈克尔加成产物一起获得的。
• Application of Proline-Functionalised 1,2-Diphenylethane-1,2-diamine (DPEN) in Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Charles V. Manville、Gordon Docherty、Ranbir Padda、Martin Wills

  DOI：10.1002/ejoc.201101164

  日期：2011.12

  A series of enantiomerically pure ligands containing a combination of proline and DPEN groups have been prepared and employed in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones. In the case of cyclic ketones, alcohols with ee values of up to 98 % were obtained.

  一系列包含脯氨酸和 DPEN 基团组合的对映体纯配体已被制备并用于酮的不对称转移氢化。在环酮的情况下，获得了 ee 值高达 98% 的醇。
• Chiral Bisformamides as Effective Organocatalysts for the Asymmetric One-Pot, Three-Component Strecker Reaction
  作者：Yuehong Wen、Yan Xiong、Lu Chang、Jinglun Huang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jo701307f

  日期：2007.9.1

  bisformamides have been shown to catalyze the asymmetric one-pot, three-component Strecker reaction, which produced the α-amino nitriles in excellent yields (up to 99%) with good enantioselectivities (up to 86% ee). Optically pure products could be obtained after a single recrystallization. A possible transition state (TS1) has been proposed to explain the origin of asymmetric inductivity and reactivity according

  C 2对称的手性双甲酰胺已显示出催化不对称的一锅，三组分Strecker反应，该反应以优异的对映体选择性（高达86％ee）以优异的收率（高达99％）产生了α-氨基腈。在单次重结晶后可获得光学纯的产物。根据在B3LYP / 6-31G（d）水平下优化的催化剂2a的几何形状和产物4a的绝对构型，已经提出了一种可能的过渡态（TS 1）来解释不对称感应性和反应性的起源。
• Enantioselective Cyanosilylation of Ketones Catalyzed by a Nitrogen-Containing Bifunctional Catalyst
  作者：Yan Xiong、Xiao Huang、Shaohua Gou、Jinglun Huang、Yuehong Wen、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.200505418

  日期：2006.3

  An efficient and optically active, bifunctional tetraaza ligand (2S)-N-(1R,2R)-2-[(S)-pyrrolidine-2-carboxamido]-1,2-diphenylethyl}pyrrolidine-2-carboxamide has been developed for the addition of trimethylsilyl cyanide (TMSCN) to ketones. The bifunctional catalyst system based on a monometallic titanium complex was found to be a highly enantioselective catalyst to provide O-TMS cyanohydrins with up

  一种高效且旋光的双官能四氮杂配体（2 S）-N -（1 R，2 R）-2-[（S）-吡咯烷-2-甲酰胺基] -1,2-二苯乙基}吡咯烷-2-甲酰胺已经开发出将三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）添加到酮中的方法。发现基于单金属钛配合物的双官能催化剂体系是高度对映选择性的催化剂，其提供高达94％ee的O -TMS氰醇。已经提出了一种可能的过渡态来解释激活和不对称电感的起源。
• <i>C</i>₂-Symmetric Bisprolinamide as a Highly Efficient Catalyst for Direct Aldol Reaction
  作者：Sampak Samanta、Jinyun Liu、Rajasekhar Dodda、Cong-Gui Zhao

  DOI：10.1021/ol052277f

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] The catalytic activity of the prolinamide-type catalysts may be improved by introducing additional prolinamide moiety into the catalyst, while the enantioselectivity can still be maintained or further improved. A C2-symmetric bisprolinamide with two prolinamide moieties has been found to be an excellent catalyst for direct aldol reaction with more than doubled reactivity and better

  [反应：见正文]可以通过将另外的脯氨酰胺部分引入到催化剂中来改善脯氨酰胺型催化剂的催化活性，同时仍然可以保持或进一步提高对映选择性。已经发现具有两个脯氨酰胺部分的C 2对称双脯氨酰胺是直接羟醛反应的极好催化剂，其反应性比单脯氨酰胺对应物高一倍以上，并且不对称诱导性更好。