pentafluorophenyl nitrene | 36375-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentafluorophenyl nitrene
• 英文别名: pentafluorophenlynitrene；Perfluorophenyl nitrene；(pentafluorophenyl)nitrene
• CAS: 36375-78-7
• 化学式: C₆F₅N
• 分子量: 181.065
• InChiKey: MTCFBPWMLICNKK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.08
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  22.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentafluorophenyl nitrene 以 solid matrix 为溶剂， 生成 2,3,4,5,6-Pentafluoro-7-aza-bicyclo[4.1.0]hepta-1⁽⁷⁾,2,4-triene
  参考文献：
  名称：

  氟化苯基硝基的光化学：氟化A嗪的基质分离。

  摘要：

  通过辐射相应的苯叠氮化物，在10 K的固态氩气中生成2,6-二氟苯基硝烯和五氟苯基硝烯，并通过IR和UV光谱进行表征。λ= 444 nm的选择性照射会导致形成相应的叠氮基，而不会生成乙烯酮亚胺。在λ= 366 nm的照射下，叠氮基重排回腈。方位角的分配通过从头算计算确定。

  DOI：

  10.1021/jo960093w
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,5,6-Pentafluoro-7-aza-bicyclo[4.1.0]hepta-1⁽⁷⁾,2,4-triene 以 solid matrix 为溶剂， 生成 pentafluorophenyl nitrene
  参考文献：
  名称：

  氟化苯基硝基的光化学：氟化A嗪的基质分离。

  摘要：

  通过辐射相应的苯叠氮化物，在10 K的固态氩气中生成2,6-二氟苯基硝烯和五氟苯基硝烯，并通过IR和UV光谱进行表征。λ= 444 nm的选择性照射会导致形成相应的叠氮基，而不会生成乙烯酮亚胺。在λ= 366 nm的照射下，叠氮基重排回腈。方位角的分配通过从头算计算确定。

  DOI：

  10.1021/jo960093w

文献信息

• Pentafluorophenyl nitrene: a matrix isolated aryl nitrene thet does not undergo ring expansion
  作者：Ian R. Dunkin、Paul C. P. Thomson

  DOI：10.1039/c39820001192

  日期：——

  Photolysis of pentafluorophenyl azide or pentafluorophenyl Isocyanate in low-temperature matrices gives pentafluorophenyl nitrene which, in the presence of CO, may react photochemically but not thermally to give the isocyanate.

  五氟叠氮化物或五氟苯基异氰酸酯在低温基质中的光解产生了五氟苯基腈，在CO存在下，五氟苯基腈可能发生光化学反应但不发生热反应而生成异氰酸酯。
• Chemistry and kinetics of singlet pentafluorophenylnitrene
  作者：Russell Poe、Karlyn Schnapp、Mary J. T. Young、Jennifer Grayzar、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/ja00039a016

  日期：1992.6

  The chemistry and kinetics of singlet (pentafluorophenyl)nitrene were studied by chemical trapping and laser flash photolysis techniques. Photolysis of pentafluorophenyl azide in cyclohexane, benzene, diethylamine, pyridine, tetramethylethylene, tetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide, and dimethyl sulfide forms adducts in fair to good yeilds. At ambient temperature singlet (pentafluorophenyl) nitrene

  通过化学捕获和激光闪光光解技术研究了单线态（五氟苯基）氮烯的化学和动力学。五氟苯基叠氮化物在环己烷、苯、二乙胺、吡啶、四甲基乙烯、四氢呋喃、二甲亚砜和二甲硫醚中的光解形成加合物，产率一般到良好。在环境温度下单线态（五氟苯基）氮烯被截获，系统间跨越到较低能量的三线态并不重要。三重氮烯化学可以通过苯甲酰联苯光敏、甲醇或碘乙烷的存在或通过将反应温度降低到 O°C 以下来实现
• The Photochemistry of Various Para-Substituted Tetrafluorophenyl Azides in Acidic Media and the Formation of Nitrenium Ions
  作者：Jacek Michalak、Hong Bin Zhai、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/jp961100n

  日期：1996.1.1

  by ring expansion and intersystem crossing to the lower energy triplet state. In the presence of sulfuric acid the singlet nitrene can be protonated to form a new species whose transient absorption is attributed to a nitrenium ion. This assignment is based in part on analogy to other nitrenium ion spectra and studies reported recently by Falvey (J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 7254) and McClelland and Novak

  在环境温度下，对乙腈中的多氟芳基叠氮化物进行激光快速光解会产生单线态氮，其寿命长达数十至数百纳秒。寿命是通过环膨胀和系统间交叉到较低能量的三重态来控制的。在硫酸的存在下，单线态亚硝基可以被质子化以形成新物种，其瞬态吸收归因于亚硝酸根离子。这个分配是基于在最近被报道法尔维上类似于其他nitrenium离子谱和研究部（Ĵ。上午。化学。志。1993，115，7254）和麦克莱兰和诺瓦克（Ĵ。上午。化学。Soc。1994年，116，4513）和质子化p -biphenylnitrene报道Davidse等。（Ĵ。上午。化学。志。1994，116，4513）。多氟化亚硝酸根离子可能具有单重态基态，这与最近对母体结构的计算一致。
• Switching the Spin State of Pentafluorophenylnitrene: Isolation of a Singlet Arylnitrene Complex
  作者：Joel Mieres-Perez、Paolo Costa、Enrique Mendez-Vega、Rachel Crespo-Otero、Wolfram Sander

  DOI：10.1021/jacs.8b10792

  日期：2018.12.12

  Lewis acid-base complex consisting of the closed-shell singlet state of the nitrene and two molecules of BF3 is formed. Although the closed-shell singlet state of pentafluorophenylnitrene is calculated (CCSD(T)) to lie more than 25 kcal/mol above its triplet ground state, the reaction with BF3 results in switching the spin state from triplet to singlet. The formation of the singlet complex was monitored

  芳基硝烯的化学主要由它们的三线态基态和激发的开壳单线态主导。这会导致自由基型反应和不需要的重排，从而减少芳基硝烯作为有机合成中间体的使用。虽然芳基硝烯的闭壳单线态预计会发生有用的化学转化（与卡宾的闭壳单线态相比），但这些状态的能量太高而无法通过化学途径获得。当三线态五氟苯基氮在基体分离条件下与路易斯酸BF3相互作用时，形成由氮烯的闭壳单线态和两分子 组成的路易斯酸碱复合物。尽管计算得出五氟苯基硝基的闭壳单线态 (CCSD(T)) 比其三线态基态高 25 kcal/mol 以上，但与 的反应导致自旋态从三线态转变为单线态。通过 IR、UV-vis 和 EPR 光谱监测单线态复合物的形成。DFT、CCSD(T) 和 CASPT2 计算证实了实验结果。
• Photochemistry of phenyl azide: the role of singlet and triplet phenylnitrene as transient intermediates
  作者：Elisa. Leyva、Matthew S. Platz、Gabriele. Persy、Jakob. Wirz

  DOI：10.1021/ja00273a037

  日期：1986.6