dihydroascaridole | 5718-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: dihydroascaridole
• 英文别名: 1-isopropyl-4-methyl-2,3-dioxabicyclo[2,2,2]octane；1,4-epidioxy-p-menthane；1,4-Epidioxy-p-menthan；1-Methyl-4-propan-2-yl-2,3-dioxabicyclo[2.2.2]octane
• CAS: 5718-73-0
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: VKCPPMKRNVBDOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dihydroascaridole 在 titanium(III) chloride 、 乙醇 作用下， 生成 4-methyl-4-(4-nitro-benzoyloxy)-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  160.藜po油。第三部分 scar啶

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9380000829
• 作为产物：
  描述：

  阿斯利多 在 hydrazinium carbazate 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到dihydroascaridole
  参考文献：
  名称：

  Hydrazinium Carbazate-H2O2: An Ideal Combination for Diimide Reduction of Base-Sensitive Unsaturated Peroxides¹

  摘要：

  介绍了一种氢肼氨基甲酸酯（N2H3COON2H5）与H2O2结合用于基础敏感的不饱和1,2,4-三氧烷、1,2,4-三氧烷以及其前体β-和γ-羟基过氧化氢的双键还原的实用性。该方法优于传统的使用N2H4·H2O-H2O2的二氮还原和催化氢化。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218639

文献信息

• Biogenesis‐Guided Synthesis and Structural Revision of Sarocladione Enabled by Ruthenium‐Catalyzed Endoperoxide Fragmentation
  作者：Yuhan Ning、Hailong Tian、Jinghan Gui

  DOI：10.1002/anie.202101451

  日期：2021.5.10

  Sarocladione is the first 5,10:8,9‐diseco‐steroid with a 14‐membered macrocyclic diketone framework to have been isolated from a natural source. Herein we report a biomimetic synthesis of sarocladione in only two or seven steps from inexpensive, commercially available ergosterol. The key feature of this synthesis was a novel ruthenium‐catalyzed endoperoxide fragmentation, which transformed various

  Sarocladione 是第一个从天然来源中分离出来的具有 14 元大环二酮骨架的 5,10:8,9-二糖类固醇。在本文中，我们报告了从廉价的市售麦角甾醇中仅通过两到七个步骤即可仿生合成 sarocladione。这种合成的关键特征是一种新型的钌催化内过氧化物裂解，它通过两个 C-C 键的断裂将各种饱和的内过氧化物转化为烯烃二酮。这种合成使我们能够明确地确定 sarocladione 的结构，并为其修改后的生物合成来源提供实验支持。这项工作也生动地表明，对生物发生的考虑是阐明天然产物结构的有力工具。
• Kinetics of Dissociative Electron Transfer to Ascaridole and Dihydroascaridole—Model Bicyclic Endoperoxides of Biological Relevance
  作者：Robert L. Donkers、Mark S. Workentin

  DOI：10.1002/1521-3765(20010917)7:18<4012::aid-chem4012>3.0.co;2-a

  日期：2001.9.17

  The homogeneous and heterogeneous electron transfer (ET) reduction of ascaridole (ASC) and dihydroascaridole (DASC), two bicyclic endoperoxides, chosen as convenient models of the bridged bicyclic endoperoxides found in biologically relevant systems, were studied in aprotic media by using electrochemical methods. ET is shown to follow a concerted dissociative mechanism that leads to the distonic radical

  通过电化学方法在非质子介质中研究了a啶（ASC）和二氢a啶（DASC）的均相和异相电子转移（ET）还原，这两种双环内过氧化物被选为生物学相关系统中桥接的双环内过氧化物的便捷模型。已证明ET遵循一种协同的解离机理，该机理导致了二阶自由基阴离子，该阴离子本身在第二步中通过整个双电子过程被还原。从大量的自由基阴离子电子给体到这些内过氧化物的均相ET动力学是作为电子转移驱动力（deltaG（o）ET）的函数进行测量的。还通过卷积分析研究了异质ET的动力学。一起，异质和均匀的ET动力学数据提供了Savéant描述的协同解离ET的驱动力关系的抛物线性质的最佳示例；由于OO键的键解离焓（BDE）低，因此固有的壁垒较小，因此该数据特别具有说明性。对数据的分析使得对于ASC和DASC而言，解离还原电势（E（o）diss）分别确定为-1.2和-1.1 Vagainst SCE。在与温度相关的动力学研究中测得的
• Ruthenium(II)-catalyzed reactions of 1,4-epiperoxides
  作者：Masaaki Suzuki、Hiroaki Ohtake、Yoshimi Kameya、Nobuyuki Hamanaka、Ryoji Noyori

  DOI：10.1021/jo00283a023

  日期：1989.10
• 160. Chenopodium oil. Part III. Ascaridole
  作者：Humphrey Paget

  DOI：10.1039/jr9380000829

  日期：——
• Ruthenium(II) catalyzed reaction of 1,4-epiperoxides
  作者：M. Suzuki、R. Noyori、N. Hamanaka

  DOI：10.1021/ja00371a041

  日期：1982.4